Cтраница 4
Образовавшийся гидроксиметилфенол далее либо реагирует с фенолят-ионом как с нуклсофилом, образуя гидроксифе-нилметан, либо с еще одной молекулой формальдегида. [46]
Реакцию образования окрашенного соединения РеС13 с фенолят-ионом (6.4) можно отнести к органическим лишь условно, тогда как реакцию (6.5) к ним отнести нельзя, так как ни координированный диметилглиоксим ( ДМГ), ни присоединяющийся к комплексу пиридин в ходе реакции не изменяют своего состава и строения. Естественно, эта классификация реакций на органические и неорганические, как и любая классификация объектов исследования, является условной. [47]
Если принять, что в реакции участвует фенолят-ион, то трудно объяснить, почему фенолят натрия образует салициловую кислоту, а фенолят калия - л-оксибензойную кислоту. [48]
Это означает, что в водном растворе фенолят-ион может существовать в значительно более высокой концентрации, чем алкоголят-ион: иными словами, если сформулировать это более строго, в сравнимых физических условиях изменение энтальпии - энтропии при ионизации фенола в большей степени благоприятствует образованию фенолят-иона, чем алко-голят-иона. Поскольку отсутствуют детальные данные относительно изменения энтропии при ионизации фенолов и алканолов, интерпретация наблюдаемого большого различия в величинах Ка дается на основании измерения энергетических характеристик, и для качественной оценки их необходимо сравнивать относительную легкость удаления протона от фенола и алканола и относительную устойчивость образующихся анионов по отношению к воде. С другой стороны, ионизация фенола протекает, как отщепление протона от кислородного атома, который уже является электронодефицитным за счет М - эффекта; более того, этот атом кислорода связан с тригонально гибри-дизованным атомом углерода, электроотрицательность которого заметно выше электроотрицательности тетраэдрически гибридизованного углерода. В соответствии с этим основание ( вода) будет легче отрывать протон от феноль-ной ОН-группы, чем от ОН-группы алканола, поскольку в первом случае атом водорода с самого начала будет нести больший частичный положительный заряд. Что же касается относительной устойчивости образующихся анионов по отношению к воде, то очевидно, что насыщенный углеводородный остаток не может обеспечить стабилизации алкоголят-иона за счет эффективного рассеяния избыточного заряда, в то время как ароматическое кольцо способно стабилизировать анион таким путем. [49]