Сверхэквивалентная адсорбция
Cтраница 3
Вблизи нулевой точки адсорбция катионов имеет минимальную величину, а с появлением и ростом положительного заряда она вновь возрастает до начала окисления платины. Адсорбцию катионов на положительно заряженной платине мы объясняем наличием при этих потенциалах сверхэквивалентной адсорбции анионов, удерживающих катионы во внешней обкладке двойного слоя, как и на ртути. [31]
 |
Электрокапиллярные кривые. [32] |
Эффект перезарядки поверхности не обязательно должен приводить к росту Г при увеличении положительного заряда электрода. Так, при адсорбции анионов МОз и СЮг на ртутном электроде из водных растворов наблюдается сверхэквивалентная адсорбция, но она не зависит от потенциала. Рост адсорбции катионов при 70 наблюдается лишь тогда, когда сверхэквивалентная адсорбция анионов увеличивается со сдвигом потенциала в положительную сторону. [33]
 |
Влияние флокулянтов на электрокинетический потенциал эмульгированной нефти в сточной воде. [34] |
На рис. I представлены зависимости / - потенциала от дозы флокулянта. С ее увеличением наблюдается снижение величины % - потенциала до нуля и затем знак заряда частиц меняется на противоположный, в результате сверхэквивалентной адсорбции поликатиона. С увеличением молекулярной массы полиэлектролита повышается их адсорбционная способность за счет роста числа контактов макромолекул с поверхностью частицы. [35]
 |
Электрокапиллярные кривые ртутного электрода в растворах. [36] |
Адсорбция же катиона остается положительной во всем интервале потенциалов и даже возрастает в некоторых случаях с увеличением положительного заряда поверхности. Такая зависимость Г от Е объясняется тем, что анионы адсорбируются в количестве большем, чем это отвечает положительному заряду поверхности ( так называемая сверхэквивалентная адсорбция), причем избыточный заряд анионов компенсируется электростатически притянутыми катионами. [37]
 |
Каталитические волны хинина. [38] |
Значительно большее влияние, чем увеличение концентрации индифферентного электролита, оказывает на поверхностные волны изменение природы катиона электролита фона. Так, каталитическая волна резко падает при переходе от растворов, содержащих Li, к растворам с Cs: в ряду от Li1 к Cs повышается сверхэквивалентная адсорбция этих катионов на ртутном электроде, уменьшается абсолютная величина г - потен-циала, возрастает емкость двойного слоя, а следовательно, увеличивается величина а в уравнении Фрумкина ( см. стр. [39]
 |
Каталитические волны хинина. [40] |
Значительно большее влияние, чем увеличение концентрации индифферентного электролита, оказывает на поверхностные волны изменение природы катиона электролита фона. Так, каталитическая волна резка падает при переходе от растворов, содержащих Li, к растворам с Cs: в ряду от Li 1 к Cs повышается сверхэквивалентная адсорбция этих катионов на ртутном электроде, уменьшается абсолютная величина г з1 - потен-циала, возрастает емкость двойного слоя, а следовательно, увеличивается величина а в уравнении Фрумкина ( см. стр. [41]
 |
Сверхэквивалентная адсорбция. [42] |
Затем в силу своей высокой адсорбируемости ионы А13 проникают в адсорбционный слой, вытесняя оттуда ионы калия. При этом ионы алюминия входят в адсорбционный слой в сверхэквивалентном количестве. Способность многозарядных ионов к сверхэквивалентной адсорбции связана с их большим зарядом и сравнительно небольшими размерами. Это несоответствие приводит к тому, что при адсорбционном взаимодействии с заряженной поверхностью многозарядный катион по стерическим причинам не может занять площадь ( очерченную пунктиром на рис. 25.4, а), на которой расположено эквивалентное число зарядов противоположного знака. Размеры многозарядного иона недостаточны для этого, и он занимает меньшую площадь, содержащую меньшее число зарядов. Таким образом, не все заряды многозарядного иона компенсируются. Нескомпенсированные заряды поляризуют поверхность твердой фазы, придавая ей потенциал ( рис. 25.4, в), противоположный по знаку исходному потенциалу. При этом роль потенциалобразующих выполняют адсорбированные многозарядные ионы. В соответствии с условием электронейтральности появляется новый диффузный слой из противо-ионов, введенных вместе с многозарядным ионом. [43]
Адсорбция катионов при положительных зарядах поверхности является следствием сверхэквивалентной адсорбции анионов раствора. Несоответствие рядов возрастания адсорбируемости и сверхэквивалентной адсорбции можно качественно объяснить, если принять, что с ростом адсорбируемости растет перенос заряда анионов на поверхность металла. При увеличении адсорбируемости величина сверхэквивалентной адсорбции аниона должна возрастать, тогда как в результате переноса заряда эффективный заряд сверхэквивалентно адсорбированных ионов и, соответственно, количество притягиваемых ими катионов должны уменьшаться. Приближенное постоянство или даже спад адсорбции Na с ростом фг при положительных зарядах поверхности, вероятно, вызваны возрастанием степени переноса заряда анионов по мере сдвига потенциала в анодную сторону. [44]
Эффект перезарядки поверхности не обязательно должен приводить к росту Г при увеличении положительного заряда электрода. Так, при адсорбции анионов МОз и СЮг на ртутном электроде из водных растворов наблюдается сверхэквивалентная адсорбция, но она не зависит от потенциала. Рост адсорбции катионов при 70 наблюдается лишь тогда, когда сверхэквивалентная адсорбция анионов увеличивается со сдвигом потенциала в положительную сторону. [45]
Страницы: 1 2 3 4