Cтраница 3
По-видимому, так же, как и в случае фосфония, можно полагать, что ингибирование коррозии вызывают как исходные арсониевые сели, так и продукты их превращения. Не исключено, что электростатическая адсорбция катионов арсония является лишь первой стадией процесса ингибирования. [31]
Адсорбция поверхностно-активных веществ на поверхности электрода способна резко понижать скорость обмена и в некоторых случаях может полностью прекращать последний, для чего достаточно образования на электроде одного монослоя адсорбированного вещества. Эффект особенно велик при электростатической адсорбции поверхностно-активных ионов с зарядом, противоположным знаку заряда поверхности электрода; возможно, однако, уменьшение тока обмена и под действием недиссоциированных органических соединений. [32]
Напротив, для аминов d - С4 наблюдается четкая корреляция эффективности торможения с размером и основностью молекул. Преобладающий эффект в торможение вносит электростатическая адсорбция ионов аммония, а не адсорбция собственно амина. [33]
Схема капиллярного электрометра. [34] |
Следует, однако, заметить, что отмеченная выше закономерность соблюдается не всегда; многие ингибиторы адсорбируются в широкой области потенциалов, в том числе и на одноименно заряженной с ингибитором поверхности. Изложенные выше теоретические соображения учитывают лишь электростатическую адсорбцию, в то время как многие ингибиторы адсорбируются за счет специфической адсорбции, а также химической. При наличии л-электронного взаимодействия между органическим веществом и поверхностью металла адсорбция возможна как при положительных, так и отрицательных зарядах поверхности, а при химической адсорбции электростатическое взаимодействие играет отнюдь не главную роль. [35]
Торможение оймена на амальгаме свинпа в 0 1 н. Pb4NO 2. [36] |
Таким образом, образование адсорбционных пленок на поверхности амальгамных электродов в ряде случаев очень резко сказывается на величине тока обмена и может практически полностью его прекращать. Наибольшие эффекты достигаются, невидимому, при электростатической адсорбции поверхностно-активных ионов, однако некоторую роль может играть также и специфическая адсорбция, поскольку ток обмена может уменьшаться и под действием неионизированных веществ, а также ( в меньшей мере) за счет ионов, несущих заряд, одноименный знаку заряда поверхности электрода. Механизм действия адсорбционных пленок еще недостаточно ясен, но в простейших случаях он может сводиться к простой блокировке поверхности электрода; образования монослоя достаточно для почти полного прекращения обмена. [37]
Поляризуемость среды или адсорбента в данном случае играет второстепенную роль. Поэтому в возбужденном состоянии молекула должна обнаруживать более сильную электростатическую адсорбцию, чем в основном состоянии. [38]
Этот метод основан на применении в качестве адсорбента платинированного угля, который в зависимости от газовой атмосферы изменяет свое адсорбционное поведение по отношению к растворенным сильным электролитам. Сущность метода заключается в том, что процесс электростатической адсорбции ионов на платинированном угле проводят в иной газовой атмосфере, чем процесс их десорбции. Например, радиоактивные катионы адсорбируют в атмосфере водорода, а десорбируют на воздухе. Для щелочноземельных катионов наблюдалась значительная адсорбция их в кислородной атмосфере, хотя поверхность угля заряжена в этом, случае положительно. [39]
Этот метод основан на применении в качестве адсорбента платинированного угля, который в зависимости от газовой атмосферы изменяет свое адсорбционное поведение по отношению к растворенным сильным электролитам. Сущность метода заключается в том, что процесс электростатической адсорбции ионов на платинированном угле проводят в иной газовой атмосфере, чем процесс их десорбции. Например, радиоактивные катионы адсорбируют в атмосфере водорода, а десорбируют на воздухе. Для щелочноземельных катионов наблюдалась значительная адсорбция их в кислородной атмосфере, хотя поверхность угля заряжена в этом случае положительно. [40]
Отсюда при z 2 - 3 А и е ( z) Е 2 - 5 для энергии сил изображения получается величина в несколько десятков 9 kT даже для одновалентных ионов; для многозарядных ионов Ф ( хт) возрастает пропорционально квадрату валентности. Столь большие значения ФаШ должны были бы приводить к очень интенсивной неспецифической электростатической адсорбции ионов в плотной части ДС, что противоречит экспериментальным данным. Если же принять, что в плотной части е ( z) по крайней мере на порядок больше общепринятых значений, то никакого противоречия с экспериментом не возникает. [41]
Гальванограмма анодного растворения пассивного железа в 0 5 М H2S04 10 - 5 М КСЮ4 при потенциале 1 2 в.| Гальванограмма анодного растворения пассивного. [42] |
Видно, что динамическая составляющая появляется не сразу, а спустя - 3 мин после введения добавки. Столь длительный индукционный период не может быть связан с электростатической адсорбцией - он требуется для диффузионного проникновения C10J сквозь пленку. [43]
Изменение диэлектрической проницаемости вблизи электрода. а - истинная зависимость. в - модель Грэма. в - апроксимация ломаной кривой. [44] |
Отсюда при z 2 - 3 А и е ( z) е 2 - 5 для энергии сил изображения получается величина в несколько десятков 0 kT даже для одновалентных ионов; для многозарядных ионов Ф ( а1ш) возрастает пропорционально квадрату валентности. Столь большие значения ФаШ) должны были бы приводить к очень интенсивной неспецифической электростатической адсорбции ионов в плотной части ДС, что противоречит экспериментальным данным. Если же принять, что в плотной части е ( z) по крайней мере на порядок больше общепринятых значений, то никакого противоречия с экспериментом не возникает. [45]