Cтраница 4
Ивменение диэлектрической проницаемости вблиак электрода. а - истинная зависимость. С - модель Грэма. - апрокеимацкя ломаной кривой. [46] |
Отсюда при z 2 - 3 А и е ( z) е - 2 - 5 для энергии сил изображения получается величина в несколько десятков 0 kT даже для одновалентных ионов; для многозарядных ионов Ф ( а-т) возрастает пропорционально квадрату валентности. Столь большие значения ФаШ) должны были бы приводить к очень интенсивной неспецифической электростатической адсорбции ионов в плотной части ДС, что противоречит экспериментальным данным. Если же принять, что в плотной части е ( z) по крайней мере на порядок больше общепринятых значений, то никакого противоречия с экспериментом не возникает. [47]
Распределение зарядов ( а и падение потенциала ( б в двойном слое при наличии специфической адсорбции ионов. [48] |
Отсюда уже легко понять и возможность одновременного проявления адсорбции за счет кулоновских сил и специфической адсорбции ( за счет лондоновеких дисперсионных сил) ионов одного знака. В этом случае, когда одновременно проявляются оба рода сил - электростатическая адсорбция и специфическая-заряд противоионов может стать большим по абсолютной величине, чем заряд твердого тела. [49]
Распределение зарядов ( а и падение потенциала ( б в двойном слое при наличии специфической адсорбции ионов. [50] |
Отсюда уже легко понять и возможность одновременного проявления адсорбции за счет кулоновских сил и специфической адсорбции ( за счет лондоновоких дисперсионных сил) ионов одного знака. В этом случае, когда одновременно проявляются оба рода сил - электростатическая адсорбция и специфическая-заряд противоионов может стать большим по абсолютной величине, чем заряд твердого тела. [51]
Все изложенное выше указывает на то, что рассмотренная обменная реакция и, очень вероятно, другие реакции, катализируемые хлористым алюминием, не протекают через карбониевые ионы. Уоллес и Виллард [376] считают, что эти процессы идут в результате электростатической адсорбции поляризовавшихся молекул ССЦ на поверхности хлористого алюминия. При десорбции молекула четыреххлористого углерода может захватывать либо свой атом хлора, либо атом хлора, принадлежавший хлористому алюминию. Рассмотренные выше факты, говорящие о роли поверхности катализатора, согласуются с такой гипотезой. В тех случаях, когда катализатор хорошо растворим в органическом соединении, реакции обмена и другие процессы, катализируемые хлористым алюминием, объясняются, по мнению авторов, образованием молекулярных или ионных комплексов из реагирующих соединений. [52]
Кривые дифференциальная емкость-потенциал имеют явный минимум, характерный для кривых дифференциальной емкости в условиях электростатической адсорбции компонентов электролита на металлах. Емкость в минимуме кривой отвечает емкости двойного слоя при стационарном потенциале электрода при отсутствии поляризующего тока. [53]
Фишера [149] принимается, что механизм действия солей арсония аналогичен действию других ониевых соединений: электростатическая адсорбция органического катиона вызывает появление фгэффекта, а крупные радикалы - заместители - экранируют поверхность. Подтверждением этому является синергизм, наблюдаемый в присутствии галогенид-ионов, которые способствуют усилению адсорбции ониевых соединений. [54]
Прибавление сернокислого алюминия вызывает полное удержание Na-КМЦ, причем оно не зависит от стехиометрического соотношения между количеством А13, требуемого для полного удержания Na-КМЦ, и количеством OCH2COONa - rpynn, присутствующих в КМЦ. Иначе говоря, удержание Na-КМЦ обусловливается не только получением нерастворимой алюминиевой соли, но и электростатической адсорбцией между положительно заряженной А1 - КМЦ и отрицательно заряженными волокнами целлюлозы. [55]
Приведенные выше данные характеризуют карбоксиметилцел-люлозу как вещество, обладающее рядом свойств, присущих многим полиэлектролитам. Наличие большого электрического момента, казалось, должно было бы обусловливать в ряде случаев возможность проявления электростатической адсорбции. Однако если принять во внимание агрегацию молекул КМЦ при повышении ее концентрации в растворе и экранировку ее зарядов, то необходимо отметить, что электростатическая адсорбция может проявляться главным образом в разбавленных растворах. Ниже будут рассмотрены некоторые опыты, касающиеся адсорбции КМЦ и ее действия как стабилизирующего агента. [56]
Интересно отметить, что попытка объяснить влияние строения четвертичных фосфониевых солей на их защитные свойства с помощью констант Кабачника не привела к ожидаемой корреляции. Очевидно, что электроноакцепторные заместители приводят к росту положительного заряда на атоме фосфора, что способствует электростатической адсорбции ингибитора. Электронодонорные заместители, по-видимому, способствуют усилению специфического адсорбционного взаимодействия ингибиторов с поверхностью металлов, что и приводит к возрастанию-ингибиторного эффекта. [57]
В случае поверхностно-активных электролитов адсорбция ионов имеет место и в отсутствие электростатических сил и наблюдается ее возрастание с увеличением койцентрации электролита. В связи с этим согласно уравнению (3.7) а в максимуме электрокапиллярной кривой для этих электролитов ниже, чем при чисто электростатической адсорбции ионов, и уменьшается с ростом концентрации электролита. [58]