Cтраница 4
Оценка по правилам Вудворда - Физера дает: АРассч 253 ( исходный гомоядерный диен) 20 ( четыре связи циклов а, Ь, с, d при хромофоре) 10 ( каждая из двойных связей хромофора является экзоциклической: одна - к циклу А, другая - к циклу С) 283 нм, что хорошо согласуется с экспериментом. [46]
Чистая дегидроабиетиновая кислота впервые получена Физером и Кз мпбеллом 106, которые окислили абиетиновую кислоту двуокисью селена до 6-оксипроизводного и дегидратировали его кратковременным кипячением с уксусной кислотой до соединения, спектр поглощения которого указывал на присутствие в молекуле одного ароматического ядра. Дегидроабиетиновая кислота дает динитро-производное, идентичное соединению, полученному уже ранее109 как из абиетиновой кислоты, случайно подвергнутой нагреванию, так и из считавшейся однородной пироабиетиновой кислоты; это навело на мысль, что абиетиновая кислота претерпевает при нагревании частичное диспро-порционирование с образованием смеси гидро - и дегидропроизводных. [47]
![]() |
Расчет Хмакс. для циклогексенонов в циклогексадиеноиов. [48] |
Модификация правил Вудворда, предложенная Физером для целей расчета [90, 91], приведена с некоторыми незначительными изменениями в табл. 2.11. Помимо распространения на диеноны в этой модификации приводятся инкременты для заместителей, находящихся на увеличивающемся расстоянии от карбонильной группы. [49]
Ацилирование аценафтена было широко изучено Физером. Однако при реакции с бензойной и янтарной кислотами получаются только 3-изомеры с выходами 62 - 70 и 53 % соответственно. [50]
Однако следует упомянуть недавно открытый Физером и его сотрудниками [52, 53] метод использования тетраацетата свинца как алкилирующего средства. [51]