Cтраница 4
Раствор охлажден до 0 - 5 С, обработан нитритом натрия ( 0 5 г в 10 мл воды) и оставлен стоять при той же температуре на 30 мин. Затем добавлена мочевина ( 0 5 г) и смесь оставлена на ночь при 5 - 10 С. После осторожного нагревания реакционной смеси на паровой бане до окончания выделения газа и охлаждения до 5 - 10 С йодистый, дифениленхлороний осажден в виде темной массы добавлением твердого йодистого калия. Сырой продукт растворен в воде при нагревании на водяной бане и обесцвечен животным углем. Из охлажденного фильтрата добавлением сухого KJ выделены кристаллы йодистого дифениленхлорония. [46]
В никелевый тигель емкостью 300 - 400 мл, помещенный в металлическую или масляную баню и снабженный мощной мешалкой, вносят 76 г едкого кали ( примечание 1) и 5 мл воды. Баню нагревают до 240 и осторожно, по каплям, приливают нагретый до температуры 60 - 80 раствор натриевой соли метаниловой кислоты, приготовленный растворением 17 5 г ( 0 44 моля) едкого натра и 74 г ( 0, 4 - моля) метаниловой кисло. После добавления раствора температуру бани повышают до 252 - 254 и при сильном перемешивании выдерживают течение приблизительно 1 5 часа до загустевания реакционной массы. Тигель вынимают из бани, охлаждают до температуры 50 - 60, теплый плав извлекают никелевым шпателем и переносят в стакан емкостью 400 - 500 мл, содержащий 90 мл воды. К охлажденному фильтрату добавляют концентрированную соляную кислоту до слабощелочной реакции на лакмус и кислой на фенолфталеин. Осадок переносят в небольшую фарфоровую чашку и осторожно расплавляют. При этом на поверхности выделяется слой воды, которую декантируют, а остатки воды снимают фильтровальной бумагой. [47]
И кипятят около 1 мин. После кипячений черный осадок сульфидов должен иметь желтоватый оттенок, свидетельствующий об избытке CdS. Если желтоватого оттенка нет, следует еще добавить суспензию CdS и вновь прокипятить. Раствор с осадком охлаждают, прибавляют концентрированный раствор аммиака до рН 9 по универсальному индикатору, взбалтывают, нагревают до кипения и фильтруют. К охлажденному фильтрату по стенке пробирки прибавляют 5 - 10 капель раствора ди-метилглиоксима. В присутствии никеля появляется ало-красный венчик диметилглиоксимата никеля. [48]
Затем к 0 5 - 1 мл его в микропробирке прибавляют равный объем суспензии CdS, перемешивают и кипятят 1 мин. Образующийся черный осадок сульфидов должен иметь желтоватый оттенок от избытка CdS. Если этого нет, добавляют еще суспензии и кипячение повторяют. По охлаждении в раствор с осадком добавляют концентрированный раствор аммиака до рН 9 по универсальному индикатору, смесь перемешивают, кипятят и фильтруют. К охлажденному фильтрату осторожно, по стенке пробирки, приливают 10 капель раствора диметилглиоксима. В присутствии никеля образуется красный венчик. [49]
В никелевый тигель емкостью 300 - 400 мл, помещенный в металлическую или масляную баню и снабженный мощной мешалкой, вносят 76 г едкого кали ( примечание 1) и 5 мл воды. Баню нагревают до 240 С и осторожно приливают, то кашлям, нагретый до температуры 60 - 80 iC раствор натриевой соли метаниловой кислоты, приготовленный растворением 17 5 г ( 0 44 моль) едкого натра и 74 г ( 0 4 моль метаниловой кислоты в 33 5 мл воды. После добавления раствора температуру бани повышают до 252 - 254 С и при сильном перемешивании выдерживают в течение приблизительно 1 5 ч до загустевания реакционной массы. Тигель вынимают из бани, охлаждают до температуры 50 - 60 С, теплый плав извлекают никелевым шпателем и переносят в стакан емкостью 400 - 500 мл, содержащий 90 мл воды. К охлажденному фильтрату добавляют концентрированную соляную кислоту до слабощелочной реакции на лакмус и кислой на фенолфталеин. [50]
На следующий день выделившиеся кристаллы соли Рейнеке фильтруют через воронку для отсасывания. Осадок отжимают между листами фильтровальной бумаги и сушат на воздухе. Дальнейшее выделение соли из фильтрата не производят, так как при более или менее длительном выпаривании на водяной бане раствор соли Рейнеке разлагается. Для перекристаллизации сол; Рейнеке растворяют 10 г в 150 мл воды при 50 и быстро фильтруют через воронку для отсасывания. Выпавшие из охлажденного фильтрата кристаллы отсасывают, отжимают между листами фильтровальной бумаги и сушат на воздухе. [51]
На следующий день выделившиеся кристаллы соли Рейнеке фильтруют через воронку для отсасывания. Осадок отжимают между листами фильтровальной бумаги и сушат на воздухе. Дальнейшее выделение соли из фильтрата не производят, так как при более или менее длительном выпаривании на водяной бане раствор соли Рейнеке разлагается. Для перекристаллизации соли Рейнеке растворяют 10 г в 150 мл воды при 50 и быстро фильтруют через воронку для отсасывания. Выпавшие из охлажденного фильтрата кристаллы отсасывают, отжимают между листами фильтровальной бумаги и сушат на воздухе. [52]