Медленная адсорбция

Cтраница 3

Более поздние опыты [8] по адсорбции водорода на вольфрамовых пленках со значительно большими поверхностями, чем поверхности нитей Робертса, привели к заключению, что за быстрой хемосорбцией следует медленная адсорбция; метод измерения адсорбции по изменению коэффициента аккомодации газообразного неона на нитях не обнаружил эту медленную адсорбцию. Ридил и Трепнел [8] считают, что она представляет хемосорбцию в виде атомов в монослое, а не во втором слое адсорбированных молекул. Так как эта медленная хемосорбция имеет низкую теплоту адсорбции ( рис. 37, кривая 5), оказывается возможным протекание реакций конверсии и обмена на этих хвостах пленки, на которых десорбция идет много быстрее, чем при малых заполнениях. По-видимому, оценка заполнения поверхности нитей, использованных Робертсом, была при больших заполнениях завышенной; это предположение возникло и по другим соображениям ( см. разд. [31]

В таких условиях скорости других процессов - адсорбции ( и десорбции для обратимого процесса) вещества В, поверхностной реакции и десорбции ( и адсорбции для обратимого процесса) продукта Р оказываются быстрыми по сравнению с медленной адсорбцией вещества А. [32]

Если разделение полимера в колонке зависит прежде всего от различий в адсорбции, то скорость течения через колонку должна быть чрезвычайно мала, чтобы достигалось адсорбционное равновесие. Типичная кривая медленной адсорбции показана на рис. 157, где количество адсорбированного вещества дано как функция времени адсорбции. [34]

Если скорость адсорбции мала и сравнима со скоростью химической реакции на поверхности, то кинетическое уравнение процесса имеет более сложный вид. В предельном случае очень медленной адсорбции скорость ее совпадает со скоростью процесса в целом. [35]

Точно такой же результат получится и для реакции прямым ударом, блокируемой сильной адсорбцией продукта. Таким образом, в первом приближении результаты для быстрой и медленной адсорбции отличаются только значением константы скорости. [36]

Кривые, характеризующие зависимость размывания полосы от линейной скорости потока в ГХ ( а и ЖХ ( б. [37]

Член С определяется недостаточной скоростью массопереноса и возникающей вследствие этого неравновесностью хроматографического процесса. Причинами этого могут быть медленная диффузия в неподвижной жидкой фазе, медленная адсорбция или десорбция с поверхности. В случае газо-жидкостной хроматографии постоянная С зависит от толщины неподвижного слоя жидкости, коэффициента диффузии растворенного вещества в этой жидкости и объема жидкости по сравнению с объемом подвижной фазы. Наибольшее влияние, по-видимому, оказывает толщина неподвижного слоя жидкости. Заметное повышение эффективности наблюдается на колонках с очень тонкими слоями жидкой фазы. Достижению равновесия способствует высокая температура и низкая вязкость растворителя. [38]

В заключение укажем, что эффекты, подобные описанным выше, вероятно, могут наблюдаться и на других веществах. Так, например, по данным Схейта и де Бура [52], медленная адсорбция водорода на никеле происходит лишь при наличии кислорода на поверхности. [39]

Так же, как и в работе Хилленбранда по PbS [105], наблюдалась медленная адсорбция, что свидетельствует об очень малых значениях коэффициента прилипания молекул кислорода на PbSe. В согласии с этим находятся и качественные наблюдения медленного изменения электрических свойств, которые следуют обычной кинетике адсорбции кислорода. [40]

Серия снимков, полученных с помощью электронного. [41]

Для каждой фотографии первые цифры означают длительность и температуру обработки, последние-приложенное напряжение, эмиссионный ток и время экспозиции. Три верхних снимка свидетельствуют о быстрой адсорбции первого слоя, три нижних - о более медленной адсорбции второго слоя. [42]

Так как понижение поверхностного натяжения вызывается переходом молекул или ионов из объема в поверхностный слой, то следует заключить, что малая скорость достижения равновесного состояния соответственно обусловливается малой скоростью адсорбции. Если поверхностноактивные молекулы мигрируют в поверхностный слой путем обычной диффузии, легко подсчитать, что равновесие должно быть достигнуто в доли секунды, поэтому для объяснения аномально медленной адсорбции были высказаны различные представления и выведен ряд эмпирических уравнений. [43]

Определение конкретных показателей пенообразующих ПАВ будет произведено в последующих разделах. Растворы пенообразующих ПАВ должны обеспечить высокое значение da / dc при малых концентрациях ( с); значительную разницу динамического и статического коэффициентов поверхностного натяжения; высокое значение поверхностной вязкости гелеобразной пленки, ее механическую прочность; образование тиксотропных структур; присутствие в растворе стабилизаторов пен, сильное проявление кинетических эффектов Жамена; медленную адсорбцию на твердой поверхности, сильное снижение фазовой проницаемости для газа; механическую и биохимическую устойчивость пен. [44]

При использовании повышенного давления мы сталкиваемся с двумя трудностями: во-первых, происходит увеличение вандерваальсовой адсорбции, которая происходит даже при комнатной температуре, и, во-вторых, наблюдается увеличение адсорбции, названное нами медленным эффектом. Хорошо известно, что водород, пущенный на никель при обычной температуре, хемосорбируется почти мгновенно и что этот процесс сопровождается дальнейшей адсорбцией, протекающей в течение нескольких часов или дней. При 1 атм эта медленная адсорбция дает дополнительно 2 - 3 слг3 водорода на 1 г никеля и не приводит к какому-либо дальнейшему изменению намагничивания при обычной температуре. Однако, если давление возрастает, медленная адсорбция становится относительно быстрой, и в этих условиях объем адсорбированного водорода увеличивается. Несмотря на такого рода затруднения, можно показать, что поверхность не полностью насыщена при давлении 1 атм и добавление умеренных количеств водорода приводит к быстрой адсорбции, причем адсорбция в этом интервале следует изотерме Ленг-мюра. Едва ли было бы возможно различить эти виды адсорбции водорода без помощи магнитного метода. [45]

Страницы: 1 2 3 4