Флуоресценция - соединение
Cтраница 4
По этой же причине нельзя ожидать возникновения флуоресценции внутрпкомплексных соединений салинилаль-анилипа и бензаль-о-аминофенола с алюминием, так как в результате образования этих внутрикомплексных соединении не устраняется возможность существования конформапионных изомеров. [46]
Специфическое влияние на люминесцентные свойства антрацена оказывают тетраметиламмониевые ионы и пиридиний-ионы. Известно [59], что ароматические и алифатические амины тушат флуоресценцию антраценовых соединений. Кроме поглощения фотонов возбуждающей эмиссии молекулы-тушители способны дезактивировать возбужденные молекулы антрацена путем безызлучательного взаимодействия. По-видимому, механизм тушения люминесценции адсорбированного антрацена на цеолитах РуНМ и ТМНМ не отличается от механизма тушения молекулами ароматических и алифатических аминов. [47]
Частоты vs, va и v& в разных соединениях несколько отличаются друг от друга. Уже Никольсу и Хаусу было известно, что интервалы в сериях полос флуоресценции соединений уранила ( которые, как мы сейчас знаем, должны быть равны частоте симметричных колебаний связи vs) не совсем постоянны. [48]
 |
Стандартные кривые для флуориметрического определения бериллия с помощью морина. Кривые показывают чувствительность и воспроизводимость метода. [49] |
Фосфаты, фториды и бораты не оказывают влияния на определение бериллия, силикаты также не мешают, если не вызывают помутнения раствора. Допустимо присутствие только очень незначительных количеств хроматов, так как они ослабляют или гасят флуоресценцию соединений бериллия, по-видимому, за счет поглощения ультрафиолетового света. [50]
При УФ облучении возникает интенсивное свечение слоя органического растворителя; флуоресценцию сравнивают со шкалой эталонных растворов. Метод позволяет определять 0 01 - 1 % Те из навесок 0 1 - 0 5 г. Некоторые элементы тушат флуоресценцию соединения Те, другие мешают собственной флуоресценцией. Селен, однако, в количестве менее 1 мг во флуорометрируемом объеме не влияет, что позволяет применять Se в качестве коллектора при осаждении малых количеств Те. Отделение основной массы мешающих Примесей осуществляется осаждением Те ( если необходимо, в присутствии коллектора Se) одним из общепринятых способов. [51]
При дальнейшем действии коротковолнового ультрафиолетового света или катодных лучей при температуре жидкого воздуха возникает характерный для каждого ароматического соединения главный спектр ( Hauptspektrum) люминесценции, целиком расположенный в видимой области и состоящий из резко очерченных полос. Интервалы между последними, выраженные в частотах, близки к частотам колебаний исходного соединения, однако весь главный спектр сильно смещен в сторону меньших электронных энергий по сравнению с нормальным спектром флуоресценции соединения, лежащим, как правило, в ультрафиолете. Кислород воздуха, как было установлено нами, не является необходимым для возникновения этого спектра, который совершенно не связан с предспектром. [52]
Оптимальным условием проведения реакции является рН 8 0 - 8 3, создаваемое гликоколевым буферным раствором. В отсутствие цинка флуоресценция имеет голубой оттенок. Спектр флуоресценции внутриком-плексного соединения цинка с 8 - ( п-толуолсульфонилами-но) - хинолином представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 440 - 640 нм с максимумом при 520 - 530 нм. [53]
Метод основан на реакции образования окрашенного соединения фторотанталата родамина 6Ж в сернокислой среде в присутствии щавелевой кислоты. Соединение экстрагируется хлороформом и флуоресцирует под действием ультрафиолетовых лучей желто-оранжевым светом. Максимум спектра флуоресценции соединения лежит при длине волны 565 - 570 нм. [54]
Смит [ 45а ] разработал метод возбуждения флуоресценции для количественного определения органических соединений на тонкослойных пластинках, а Сегура и Готто [456] модифицировали этот метод ( см. разд. Шенфельд и др. [ 45в, 45г ] исследовали область применения упомянутого метода, в котором пластинку обрабатывают электрически активированными газами, а затем парами карбоната аммония при 130 С. Таким путем удается возбудить флуоресценцию соединений, адсорбированных на хроматографических пластинках. Метод пригоден только для слоев, закрепленных на пористом стекле. Неизвестно, как влияют на описанную процедуру используемые для детектирования растворители, так как операция разделения была исключена и опыты ставились на пятнах, только нанесенных на пластинки. Метод весьма интересен, и несомненно имеет смысл продолжить эксперименты в этом направлении. [55]
Ввиду изложенного мы сочли необходимым, несмотря на скудность данных о флуоресценции соединений жирного ряда, тем не менее эти данные подытожить, дополнить собственными наблюдениями и систематизировать в таблицы; наша задача - внести возможную ясность в вопрос о характере флуоресценции рассматриваемого класса веществ. При составлении таблиц мы старались относиться к имеющимся данным критически и приводить только те из них, которые получены в результате наблюдения ( насколько можно судить) химически чистых препаратов. Данные наших таблиц относятся к свечению только в видимой части спектра - флуоресценция соединений жирного ряда в коротковолновой части спектра, насколько нам известно, не изучена, если не считать приведенных в таблице опытов Штарка, давших отрицательный результат. При описании флуоресценции приходится, как ясно из вышесказанного, довольствоваться указанием воспринимаемого глазом цвета свечения или констатацией отсутствия видимой флуоресценции. [56]
Из результатов экспериментов по тушению Веллер сделал вывод, что при комнатной температуре равновесие устанавливается за время, значительно меньшее времени жизни возбужденных молекул. Исследовав в углеводородных растворителях зависимость отношения интенсивностей двух полос от температуры, он получил, что ДЯ - 1 0 ккал / моль, а приняв во внимание спектральный сдвиг, нашел, что ДЯ 13 5 ккал / моль. Вследствие дипольного характера формы Б можно ожидать, что в полярных растворителях величина ДЯ будет даже более отрицательной, и, вероятно, именно поэтому коротковолновая компонента флуоресценции соединений I и III не наблюдается ни в спиртовых ни в эфирных растворителях. [57]
Страницы: 1 2 3 4