Cтраница 2
В высококремнеземных фожазитах, в отличие от низ-кокремяеземных, заряды катионов Са2, расположенных в 6-членных кольцах больших полостей, должны быть скомпенсированы в меньшей степени [173], поскольку каждое кольцо содержит меньшее количество алюмокис-лоро-дных тетраэдров. В результате катион Са2 сильнее сдвинут IB большую полость от плоскости кольца [235, 236] и, следовательно, менее прочно связан с решеткой. [16]
Были исследованы фожазит, эрионит и морденит, обладающие различной кристаллической решеткой. Фожазит, имеющий наиболее открытую структуру, максимально активен, активность стабильна в течение длительного времени. Наименьшую активность имеет эрионит и она нестабильна после введения 5 - 6 импульсов кумола активность снижается примерно в 3 раза. Этот результат повторяется и после многократных регенераций. Еще более нестабильным катализатором оказался морденит. Можно полагать, что нестабильность работы эрионита и морденита связана, главным образом, с малым размером их каналов, благоприятствующим протеканию вторичных процессов полимеризации и коксообразования. [17]
Пористая структура фожазитов образована большими полостями почти сферической формы, соединенными друг с другом сравнительно широкими ( 8 - 9 А) 12-членными кислородными кольцами. Ширина этих колец; настолько значительна, что молекулярно-ситовые эффекты можно наблюдать только для самых больших молекул, поскольку даже молекулы гексаэтилбензола способны диффундировать сквозь поры фожазита. Хотя фожазиты в настоящее время являются наиболее важными цеолитными катализаторами, их роль в молекулярно-ситовом катализе очень ограничена. [18]
Цеолиты типа фожазита имеют сравнительно широкие поры, поэтому примеров селективности каталитического действия этих фожазитов очень мало. [19]
Химический состав фожазита приведен в табл. 2.45. Имеющиеся данные указывают на сложный катион-ный состав этого цеолита, в который входят натрий, кальций и переменные количества калия и магния. [20]
В кристаллах фожазита, обогащенных натрием, положения Sj остаются свободными. [21]
Редкоземельные формы фожазитов проявляют максимальную активность после обработки при более низких температурах, чем другие катионные сЬопмьт ттп. [22]
В структуре фожазита имеется два типа таких 4-членных колец - это кольца кубооктаэдров ( 48 на эл. [23]
Большая полость фожазита ( рис. 1 - 11) имеет значительно больший объем, чем полости в шабазите и цеолите А. Шестнадцать 12-членных колец слишком велики для локализации в них дегидратированных катионов, однако в некоторых гидратированных образцах может быть занято место V вблизи центра кольца. На стенках большой полости катион, может локализоваться с односторонней координацией, например такая локализация возможна на четырех кислородах мостикового 4-членного кольца. [24]
Катионы в фожазите полностью обменены на La3: не счятая небольшого дефицита, связанного с гидролизом. [25]
В этих условиях фожазиты быстро дезактивируются. Высокой активностью обладают водородная [16, 35, 36, 219, 221, 222, 224, 225] и некоторые катионные модификации [35, 219, 222] морденита. [26]
![]() |
Изменение остаточного содержания к-парафинов в денормализате при испытании на пилотной установке Парекс. [27] |
По адсорбционным свойствам фожазит, морденит и шабазит в виде поликристаллических сростков, не содержащих связующих веществ, близки к существующим порошкообразным цеолитам, в то же время прочность их достаточна для практического использования. [28]
Приготовление цеолитов типа фожазит и морденит в натриевой форме. Для получения цеолита типа фожазит в натриевой форме щелочной раствор алюмината натрия и раствор кремнезоля силиката натрия смешивают в количествах, необходимых для получения гидрогеля алюмосиликата заданного состава, после чего гидрогель поступает на гомогенизацию и далее на кристаллизацию. Кристаллы цеолита поступают на промывку для удаления избытка щелочи. Синтез цеолита типа фожазит освоен в СССР в промышленном масштабе. [29]
![]() |
Влияние алюмосиликатной матрицы на активность катализаторов при крекинге газойля и на их стабильность в условиях обработки водяным паром. [30] |