Cтраница 2
Природу других вкладов в электрон - фонол ное взаимодействие можно понять, если заметить, что продольное колебание приводит к локальным изменениям длины связи; поэтому межатомные матричные элементы будут изменяться, а энергии соответствующих электронных состояний - сдвигаться. В частности, локальное объемное расширение А ( г) ( изменение объема, деленное на объем) в среднем будет приводить к относительному изменению длины связи, равному Vs величины объемного расширения. Относительное изменение любого межатомного матричного элемента будет равно взятому со знаком минус удвоенному относительному изменению длины связи. Равенства ( 3: 27) определяли зонные знерши в центре зоны Бриллюэна через значения атомных термов и межатомных матричных элементов. [16]
При обычной температуре смешивают молекулярные количества фонола и хлористого сульфурила, ожидают окончания реакции, начинающейся с бурным шлдолением сернистого газа и хлористого водорода, и, наконец, нагролают на водяной бане до прекращения выделения газов. Затем реакционную смесь промывают раствором соцы, сушат хлористым кальцием и разгоняют. [17]
Интересно указание Лея, что флуоресценция фонола порозовевшего и чистейшего ( от Кальбаума) идентична. [18]
Фенолоформальдегидные смолы получают в результате взаимодействия фонола и формальдегида, используют в основном для приготовления грунтовок. [19]
При взаимодействии моно - п днмегила-нилинов с фонол ом в катализате обнаружены анилин, метил - п днмегиланнли ны, м-то-луидпн, метмл - - толуидпн, диметил-н-то. [20]
Заметим, что ац является оператором аннигиляции фонола, а a k - оператором рождения. [21]
Для выяснения вопроса о том, получается ли фонол окислением бензола, нами были проведены опыты по взаимодействию бензола с атомами кислорода. [22]
Опыт проводится в приборе, описанном для алкилировании фонола ( см. стр. [23]
Чтобы решить эту задачу, к кислородному аниону фонола присоединяют другую группу или атом, которые образуют фолее прочную связь. [24]
Заметим, что ak - является оператором аннигиляции фонола, а a. [25]
Использование изопроштлбензола, получаемого с фосфорной кислотой в производстве фонола и ацетона, представляет некоторое затруднение. Напротив, изопропилбензол, получаемый с хлористым алюминием, может быть использован а производстве фенола и ацетона. [26]
Даже при взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида каждый моль фонола связывается примерное 1.5 молями СН0. Возможно и дальнейшее снижение содержания формальдегида в исходной реакционной смеси с образованием соединений резольного типа, однако, по-видимому, до некоторого предела, ниже которого и в щелочной среде образуются новолачные полимеры. Найдено [154], что новолаки щелочной поликоыденсацни могут быть использованы для получения суль-фокислотных ионитов наряду с обычными новолаками, синтезированными в кислой среде. Исходный новолак получается поли-конденсацией 1 моля фенола с 0.75 моля формальдегида в присутствии 3 % ( от веса фенола) едкого натра. Сульфированный полимер, полученный в условиях синтеза попита типа СН [154], нагревают в течение 8 час. [27]
В свете современных представлений о механизме электрофильного замещения в ароматическом ядре, каталитическое алкилированке фонола олефинами можно представить следующей схемой. [28]
Другим способом получения оксикстонов является реакция Фриделя-Крафтса, заключающаяся в конденсации фенола, или простого эфира фонола, с хлорангидридом ли ангидридом кислоты в присутствии хлористого алюминия. Хотя проведение реакции Фриса требует осущест - РЛРЛИЯ двух стадий - получения сложного эфира и перегруппировки его в ( жсикстон, а реакция Фриделя-Крафтса состоит только из одной стадии, тем не менее обычно для получения оксикетонов предпочитают пользоваться реакцией Фриса, так как она к большинстве случаен дает лучшее выходы. Экспериментальные условия ее проведения для различных сложных эфиров мало отличаются друг от друга. [29]
При алкилировании фонола изобутилсерной кислотой получаются нестойкие продукты реакции, которые при ректификации частично разлагаются с выделением фонола и изобутилена. В опытах, проведенных с дополнительным нагревом, разложение получается наименьшее. В данном случае количество выделенного при ректификации изобутилена равняется 26 - 35 % от поглощенного изобутилена. Выделяющийся изобутилен имеет концентрацию 90 - 95 % и может быть использован во многих синтезах. [30]