Водородная форма - цеолит
Cтраница 1
 |
Изотермы адсорбции паров воды при 20 С на натриевых и водородных цеолитах. [1] |
Водородная форма цеолитов обладает одним важным свойством, которое привлекает особое внимание. Кислотостойкость цеолитов существенно зависит от отношения кремния к алюминию. [2]
Изучению водородных форм цеолитов, в частности представляющих интерес для катализа, как, например, X, Y, мордепит и Т, было уделено значительное внимание. После дегидратации и удаления NH в виде NH3 дальнейшая термическая обработка приводит к потере водорода и кислорода каркаса в виде воды. Последний процесс теперь обычно называют дегидроксилированием. Полученный продукт не содержит других катионов, кроме исходных иеобмененных ионов натрия. Однако эта первоначальная концепция в последнее время была изменена ( см. разд. [3]
При получении водородных форм цеолитов путем гидролиза следует, как и при получении методом термического разложения иона NH4, учитывать возможную аморфизацию структуры кристаллов при больших степенях замещения. Более стабильными и в этом случае являются высококремнеземные цеолиты. Водородные формы цеолита А, полученные гидролизом с 30 - 38 % замещения на Н, по данным порошковых рентгенограмм, еще остаются кристаллическими. [4]
 |
Структура цеолитов. [5] |
Термическая стабильность водородных форм цеолитов, полученных при обмене катионов на протон или при разложении аммониевых форм, на несколько сотен градусов ниже, чем у исходных цеолитов. В случае высокотемпературных реакций, катализируемых этими кислотными формами цеолитов ( крекинг углеводородов), необходимо стабилизировать структуру цеолитов путем замещения исходных катионов на многозарядные. [6]
В присутствии водородной формы цеолита типа морденита процесс идет по другому механизму: карбоний-ион получается не в результате присоединения протона кислотного компонента катализатора к оле-фину, а путем отщепления гидрид-иона от молекулы насыщенного углеводорода. Однако добавление небольших количеств Pt или Pd к Н - мор-дениту стабилизирует его активность. [7]
 |
Реакция дезаминирования цеолитов. [8] |
Депротонированный Y - водородная форма цеолита, ионообменная емкость которой уменьшилась в результате нагревания. Реакцию депротонирования называют также декатионированием. Хотя этот термин может показаться более определенным, он не указывает на какой-либо конкретный механизм или продукт. [9]
Уменьшение адсорбционной способности водородных форм цеолитов по парам воды, по-видимому, частично обязано их деструкции. [10]
Указывается [27] на нестабильность водородной формы цеолита Y, содержащегося в катализаторе гидрокрекинга, в среде значительного количества водяного пара. [12]
При доасорбции бутиламина на водородных формах цеолитов происходит медленное образование иона бутиламмония практически при всех заполнениях. Уменьшение концентрации протонных центров еще больше замедляет процесс. [13]
Баррер [214] использовал для получения водородных форм цеолитов ионноситовой эффект, связанный с недоступностью для крупных по размерам катионов и анионов внутрикристаллических пустот некоторых цеолитов. В таких случаях кристалл действует как полупроницаемая мембрана, пропуская одни ионы и не пропуская другие. Так, если, например, встряхивать кристаллы Ag-анальцима в растворах CsCl, NMe4Br или NEt4I, то в растворе наблюдается осаждение галлоидного серебра. [14]
Уравнения (6.15) включают стадии образования водородной формы цеолита, содержащей восстановленный металл в одной цеолитной фазе, и внешней металлической фазы в результате диффузии атомов металла к внешней поверхности с последующей кристаллизацией. [15]
Страницы: 1 2 3 4