Cтраница 2
Особо следует разобрать вопрос о водородной форме цеолитов. Аналогичная полоса была обнаружена также в спектрах аммониевой и даже натриевой форм цеолитов. В наших [2, 3] и в других [6, 7] работах полоса при 3550 см 1 не была обнаружена. [16]
Значительную активность в реакции изомеризации циклогексена проявляет водородная форма цеолита типа X, в присутствии которой образуется 42 8о / о фракции кипящей до 79 с бромным числом 105 3, содержащей 46 7о насыщенных углеводородов. [17]
Из сопоставления изотерм адсорбции паров воды на водородных формах цеолитов, полученных термическим разложением аммониевых цеолитов в условиях вакуума или на воздухе ( рис. 3), а ммоль / г вытекает важный вывод о лучшем сохранении цеолитной структуры водородных форм молекулярных сит в процессе получения в условиях вакуума. [18]
![]() |
Зависимость отношения адсорбционной емкости после. [19] |
С / мин приводит к росту значения термостабильности водородной формы цеолита Y с 870 до 890 С, что указывает на кинетический характер разрушения кристаллической структуры цеолита. Этот вывод подтверждается при исследовании степени аморфизации цеолитов при длительной высокотемпературной обработке. [20]
Для изучения процессов разделения изотопных молекул водорода на водородных формах цеолитов мы использовали соответствующие цеолиты типа А, X п У 11 ], полученные при обмене ионов натрия на ионы аммония с последующим прокаливанием аммонийной формы при 300 С до постоянного веса для разрушения ионов аммония. Использовали также Н - морденит ( ГОБ), полученный обработкой натриевой формы морденита соляной кислотой, что приводило к полному замещению ионов натрия ионами водорода. [21]
Анализ экспериментальных данных по сорбции С02 на некоторых водородных формах цеолитов показал, что для этого случая адсорбции п 3, а характеристическая энергия практически совпадает с расчетным значением стандартной теплоты испарения С02 - 16 3 кДж / моль. [22]
![]() |
Зависимость концентрации алюминия в виде А13 или А1 ( ОН2, находящихся в водном растворе в равновесии с аморфной А1 ( ОН3 от рН. [23] |
Весьма маловероятно, чтобы анионная форма алюмината присутствовала бы в водородной форме цеолита. [24]
Следует отмстить, что натриевые цеолиты, полученные обратным ионным обменом из водородной формы цеолита, теряют характерную для водородной формы кислотостойкость. Таким образом, по-видимому, ки-слотостойкость водородных цеолитов обусловлена именно существованием в них водорода, а не структурными изменениями, которые можно было допустить при термообработке аммониевых цеолитов в процессе получения водородных форм. [25]
Роль степени ионного обмена демонстрируется на рис. III.11. Из этих данных ясны преимущества водородной формы цеолитов. [26]
Этим способом удается получить Н - формы цеолитов с различной степенью замещения катионов на протоны, причем получение водородной формы цеолита с большей степенью обмена при сохранении кристаллической структуры возможно только для высококремнеземных цеолитов. Нагревание аммониевых цеол-итов с малым относительным содержанием Si02 сопровождается вместе с выделением аммиака частичной амортизацией структуры их каркасов. [27]
Таким образом, действие кислоты на цеолит может приводить к весьма различным результатам - от полного разрушения структуры до образования водородной формы цеолита. По мере извлечения алюминия число ионообменных мест уменьшается, и в результате получается ряд адсорбентов с измененными свойствами. Этот процесс пока недостаточно изучен, он зависит от ряда таких факторов, как тип кислоты, температура и длительность обработки, предварительное прогревание цеолита. [28]
При проведении ионообменных процессов с участием легко гидролизующихся катпонов следует, конечно, учитывать возможную потерю емкости цеолитов в результате гидролиза, образования водородных форм цеолитов и частичного разрушения их структуры. В этом смысле значительно более устойчивы в кислых средах высококремнеземистые цеолиты - клиноптилолит, морденит. [29]
Пиридин, адсорбированный на этих цеолитах, обнаруживает в спектре более низкие частоты, чем пиридин, адсорбированный, на льюисовских центрах окиси алюминия, алюмосиликагелей и дегид-роксилированных водородных форм цеолитов [33-36], что свидетельствует о взаимодействии с катионами. [30]