Декатионированная форма
Cтраница 1
Последняя декатионированная форма выбрана авторами для наблюдения за изменениями, вызванными появлением в цеолите брендстедовских и льюисовских центров. Каталитические исследования проводили импульсным микрока - талитическим методом. [1]
Декатионированная форма синтетического цеолита типа X: не катализирует реакцию перераюцределения водорода как в олефинах, так и в циклоолефинах, но обладает высокой крекирующей и дегидратирующей а ( кт. [2]
 |
Схема формирования декатионированного цеолита типа Y. [3] |
Активную декатионированную форму цеолита можно получить непосредственной его обработкой органическими или минеральными кислотами, которые, наподобие аммонийного катиона, могут служить источником протонов. Этим методом получают катализаторы крекинга и изомеризации на основе кислотостойкого Н - морденита и его деалюминированных форм. [4]
Спектры декатионированных форм цеолитов NaA и NaX показывают, что удаление до 20 % катионов Na не вызывает существенных изменений в колебательном спектре кристаллического каркаса. Это указывает, что декатионирование не вызывает существенной перестройки структуры каркаса цеолита и изменения, связанные с декатионированием, носят, по-видимому, локальный характер. Только после значительного декатионирования NaA цеолита ( образец 12 в табл. 50), из которого было удалено 75 % ионов Na, полосы в спектре становятся более широкими ( кривая 3 на рис. 156, а), указывая на разрушение кристаллической структуры. [5]
Для декатионированной формы цеолита Y отмечаются некоторые специфические особенности по влиянию степени обмена катионов натрия на селективность крекинга. Для декатиониро-ванных образцов с отношением Si02 / Al203 3 2 обнаружена различная селективность при содержании Na20 более 1 - 1 5 и менее 1 - 1 5 вес. Образцы с высокой степенью обмена катионов натрия ( содержание Na20 менее 1 - 1 5 вес. Образцы с более высоким содержанием катионов натрия имеют пониженную селективность. Такая картина обусловлена, по-видимому, существенной аморфиза-цией образцов с содержанием окиси натрия более 1 - 1 5 вес. Косвенным подтверждением этого является тот факт, что для образцов с ЗЮ / А1202 4 8 селективность крекинга практически не зависит в изученных пределах от степени обмена. [6]
В декатионированной форме морденита помимо ионов ( НзО) вместо щелочного катиона присутствуют гидроксиль-ные группы, образовавшиеся в результате процессов гидролиза. В качестве адсорбтивов использовали кислород, азот, аргон, и-пен-тан, изопентан, бензол и неогептан. [7]
После получения декатионированных форм цеолитов необходимо было выяснить, связан ли процесс декатионирования с необратимыми изменениями в структуре цеолитов, или вошедшие в цеолит ионы водорода ( или оксония) способны обратимо замещаться на ионы натрия. Для этого на всех водородных формах цеолитов были сняты кривые титрования. Кроме того, в некоторых случаях были проведены независимые опыты по замещению ионов водорода на ионы натрия. [8]
На ИК-спект-рах сильно декатионированных форм эрионита ( полученных через о-нитробензойную и салициловую кислоты) также появляется хорошо выраженное плечо при 955 см и 952 см соответственно, что, вероятно, связано с высокой степенью деэлиминирования. [9]
Более сложные зависимости проявляются для декатионированных форм. Так было найдено, что декатио-нирование на 74 % NaF-51 в гидратированном состоянии не влияло на вид спектра. [10]
Способность к обмену ионов водорода декатионированных форм цеолитов на ионы натрия была подтверждена также анализами эрионита и цеолита X, обработанных растворами солей. Через сутки раствор меняли и заливали новый. После такой двукратной обработки цеолит по возможности быстро отмывали водой до отрицательной реакции на С1 - или Р043 - и проводили анализ. Результаты анализа цеолитов после обработки растворами солей натрия приведены в табл. 3, из которой видно, что действительно ионы водорода в цеолите замещаются на ионы натрия. Эта способность определяется не только концентрацией ионов натрия в растворе, но также рН раствора и кислотной силой цеолита. [12]
По степени превращения н-гексадекана за водородной формой следует декатионированная форма ( 95 4 %), далее СаХ ( 81 %), NaX ( 57 %) и самую низкую активность проявляет никелевая фор. [13]
Полученные нами экспериментальные данные, включающие и исследование декатионированных форм этих образцов в реакции, а также изучение адсорбции основания методом ИКС позволили установить, что активность щелочных форм цеолитов в реакции изомеризации гексана-1 обусловлена наличием на их поверхности небольшого количества слабых кислотных центров, которые могут являться результатом дефицита катионов. [14]
К настоящему времени получена большая информация об активности декатионированных форм, а также цеолитов, модифицированных ионами поливалентных металлов. Такие системы активны в реакциях кислотно-основного типа. [15]
Страницы: 1 2 3 4