Декатионированная форма

Cтраница 2

Спектр ЭПР ионов бензола СвН. ( о и ( C6He J ( б на поверхности силикагеля. [16]

В цеолитах наибольший выход стабилизированных атомов водорода получен для декатионированных форм. Учитывая, что при 77 К атомарный водород стабилизируется и в кислотах ( например, в H2S04), можно считать, что механизм стабилизации атомов водорода каким-то образом связан с протонными центрами. Этот вывод подтверждается изучением спектров ЭПР. Компоненты дублета спектра атомов водорода, адсорбированных как на силикагеле [16, 35, 44, 59, 60], так и в цеолите HY [61] ( рис. IX.9), асимметричны, что не наблюдается в спектрах атомов водорода, регистрируемых при радиолизе водородсодержащих соединений в гомогенной фазе. В работе [44] асимметрия компонент объясняется анизотропией СТВ, возникающей в результате деформации электронного облака атома водорода электрическим полем. Напряженность этого поля, рассчитанная по отклонению величины константы СТВ от значения для свободного атома водорода, слишком велика ( - 107 - 108 в / см) для того, чтобы отождествить его с электрическим полем поверхности. [17]

Имеется большая аналогия в спектральных проявлениях адсорбции цеолитами в кальциевых и декатионированных формах. Это связано с возникновением в обоих случаях близких по природе кислотных центров. При адсорбции бензола ( см. рис. 177), толуола и кумола [60] этими цеолитами наблюдается лишь молекулярная адсорбция. В спектре же адсорбированных декатио-нированным цеолитом анилина [61], дифениламина, трифенила-мина [58, 59], трифенилкарбинола ( см. рис. 175) и антрахинона ( см. рис. 176) [62], как и в случае адсорбции цеолитом СаХ, наблюдаются новые полосы поглощения образующихся на цеолите ионизованных форм этих молекул. [18]

В связи с этим нами было проведено исследование изменения ИК-спектров декатионированных форм в зависимости от условий разложения и гидратации. [19]

Главы X и XI посвящены спектральным исследованиям природы центров адсорбции различных катион-ных и декатионированных форм цеолитов и состояния молекул, адсорбированных такими цеолитами. Относящийся к цеолитам материал рассмотрен с целью выявления структурных элементов остова и, в первую очередь, структурных гидроксильных групп и катионных вакансий, ведущих к возникновению различных кислотных центров, и роли этих центров в проявлении адсорбционных и каталитических свойств цеолитов. [20]

Каталитическая активность цеолитов без переходных металлов ( в натриевой или декатионированной форме) в реакциях окисления при температурах 200 - 450 С на три - пять порядков ниже активности окислов переходных металлов. [21]

Указанные закономерности наблюдаются на ЦСК, в которых цеолитный компонент находится в декатионированной форме. Если же ЦСК содержит цеолит в катионной форме ( поливалентные катионы, особенно РЗЭ-катионы) или в катион-дека-тионированной форме, то крекинг газойля на таких катализаторах практически не зависит от соотношения Si02 / Al203 в каркасе цеолита. Активность таких катализаторов мало изменяется после термической или термопаровой обработки. [22]

Изомеризующая активность цеолитов незначительна, по заметно возрастает при переходе от катионных к декатионированным формам цеолитов. [23]

При равной степени обмена и одинаковом отношении Si02 / Al203 наиболее активна лантан-декатионированная форма, наименее - декатионированная форма цеолита типа Y. В частности, при степени обмена 90 % относительная активность образцов NaLaHY ( 3 8), NaCaHY ( 3 8) и NaHY ( 3 8) соответственно равна 2300; 1300 и 1200 усл. [24]

Ранее Жданов и Новиков [121, 157] исследовали потери массы при нагревании в вакууме Na, К-эрионита, его частично декатионированной формы и частично де-катионированной и деалюминированной формы. [25]

По данным Гарвуда и Венуто [256], жидкофазная реакция этилена с избытком изобутана при 27 С на редкоземельной декатионированной форме цеолита X приводит к образованию жидкого алкилата, который в основном состоит из 2 3-диметилбутана; при повышении температуры скорость реакции увеличивается, но состав продуктов становится более сложным: алки-лат содержит С5 - С9 и более тяжелые углеводороды. Сложный характер зависимости направления этих реакций от времени и температуры, а также многообразие продуктов указывают на сложный механизм алкилирования. [26]

Таким образом, при увеличении степени обмена Ионов натрия в исходном неактивном образце на ионы аммония ( при получении декатионированной формы) или ионы кальция ( при получении кальциевой формы) повышается каталитическая активность цеолитов. [27]

Влияние отношения 8Ю2 / А12Оз в цеолито на активность катализатора. [28]

В реакции алкилирования ( см. табл. 2), кроме натриевой и кальциевой форм, была исследована также активность декатионированной формы. Эта форма обычно получается разложением аммониевого цеолита, синтезированного ионным обменом Na на NH4, при повышенных температурах. [29]

Чтобы выяснить влияние декатионирования эрионита и ц еолита L / на спектр колебаний кристаллического остова, были сняты ИК - - спектры исходных цеолитов и их декатионированных форм. Как видно из приведенных на рис. 1 и 2 ИК-спектров, наиболее чувствительными к изменению состава эрионита и цеолита L, так же как и при декатионировании соляной кислотой, оказались полосы 726 - 730 см и 783 - 780 см, интенсивность которых по мере увеличения степени деэлиминирования несколько уменьшается, что особенно характерно для полосы 726 см и образцов эрионита, декатионированных о-нитробензойной и салициловой кислотами. Это дает основание рассматривать их как полосы, относящиеся к колебаниям связи А1 - О внутри алюмокисло-родных тетраэдров с различной координацией ионов А1 Зу. Широкая интенсивная полоса в области 900 - 1300 см, характеризующая колебания силикатного каркаса, претерпевает в процессе декатионирования незначительные изменения: интенсивность ее несколько увеличивается при переходе от исходной формы к декатионирован-ной. [30]

Страницы: 1 2 3 4