Cтраница 4
Растворимость енольной формы в различных растворителях ( гидрофобных, не содержащих группы ОН, и гидрофильных, содержащих группу ОН) зависит от ее стерической конфигурации. ОН-группы участвует в образовании довольно прочной внутримолекулярной водородной связи, а в транс-енольной форме водород свободен и может участвовать в образовании межмолекулярных связей с молекулами растворителя. Вследствие этого цис-изомеры енольных форм являются гидрофобными веществами, плохо растворимыми в воде и подобных растворителях. [46]
Эфиры енольных форм 1 3-дикетонов, как и с 1ЛА1Н4 ( см. 12.1.1.2), при восстановлении с помощью NaBH4 с последующим гидролизом дают а, р-ненасыщенные кетоны, в которых кетогруппа находится в том положении, где ранее была енольноэфирная. [47]
Молекулы енольной формы легче отрываются от жидкого ацетоуксусного эфира, чем молекулы кетонной формы, поэтому при перегонке дистиллят обогащен енольной формой по сравнению с равновесной ее концентрацией. Если фракционированную перегонку вести в кварцевой аппаратуре, в которой скорость взаимного перехода форм мала, то в дистилляте можно иметь в начале перегонки ацетоуксусный эфир в виде почти чистой енольной формы. [48]
Связывание енольной формы нарушает динамическое равновесие, поэтому часть оставшейся кетоннои формы ацетоуксусного эфира переходит в енольную форму, при этом снова появляется фиолетовая окраска. В енрльиую форму может также переходить монобромацетоуксусный эфир. Прибавление новой порции бромной воды вновь вызывает обесцвечивание раствора с последующим возобновлением фиолетовой окраски. [49]
Исчезновение енольной формы вызывает нарушение динамического равновесия, а это приводит к тому, что оставшаяся кетонная форма самопроизвольно переходит в енольную форму. [50]
Для енольных форм карбонильных соединений характерно появление окраски при действии на их разбавленный раствор хлорного железа. [51]
Для енольных форм карбонильных соединений характерно появление окраски при действии на их разбавленный раствор хлорида железа. [52]