Cтраница 3
Это соотношение показывает, что относительная свободная энергия р-септанозы является величиной одного порядка с относительной свободной энергией ациклической формы, стабильность которой ниже стабильности глю-копираноидного кольца примерно на 7 ккал / моль. [31]
В принципе, 1 5-дизамещенные тетразолы могут существовать в виде циклических тетразолов ( 79) или в ациклической форме имидазидов ( азидометинов) ( 80), представляя один из примеров кольчато-цепной таутомерии. [32]
В связи с тем, что бензальдегид предпочтительно образует шестичлен-ный лг-диоксановый цикл, бензилиденовые производные сахаров даже для ациклических форм моносахаридов представляют, как правило, би-и трициклические конденсированные системы. Поэтому в отличие от изо-пропилидеиовых производных реакция ациклических форм сахаров с бензальдегидом подчиняется более сложным стереохимическим требованиям, чем реакция циклических производных сахаров. [33]
Изменение в циклической структуре, при котором достигается равновесное значение величины удельного вращения, по-видимому, протекает через ациклическую форму; явление изменения в удельном вращении называют мутаротацией. [34]
Однако связи углерод - магний или углерод - литки имеют достаточно ковалентный характер для того, чтобы сделать несопряженную ациклическую форму металлоорганического соединения более устойчивым из изомеров. [35]
Правила ШРАС по номенклатуре углеводов выработаны для того, чтобы, во-первых, дать название родоначальному моносахариду в ациклической форме, представленной проекцией Фишера, затем назвать циклическую форму и производные. Тщательно изучите прежде всего ациклические формы. Поскольку все углеводы имеют по крайней мере один хиральный центр, совершенно необходимо правильно использовать проекционные формулы Фишера. [36]
Простые сахара - это циклические полуацетали многоатомных альдегидоспиртов и кетоноспиртов, связанные в растворах взаимными превращениями со своими таутомерными ациклическими формами - многоатомными альдегида - и кетоноспиртами. [37]
Простые сахара - это циклические полуацетали многоатомных альде-гидоспиртов и кетоноспиртов, связанные в растворах взаимными превращениями со своими таутомерными ациклическими формами - многоатомными альдегида - и кетоноспиртами. [38]
Простые сахара - это циклические полуаце-тали многоатомных альдегидоспиртов и кето-носпиртов, связанные в растворах взаимными переходами со своими таутомерными ациклическими формами - многоатомными альдегид о-икетоноспиртами. [39]
Тем е менее, циклическая форма ( ПБ) этих соединений в растворах в течение нескольких минут легко переходит в ациклическую форму ( ПА) с установлением динамического равновесия ( ПБ) t ( ПА), сильно сдвинутого в сторону ПА, о чем свидетельствует появление полосы поглощения при 1720 смл ( карбонильной группы структуры ПА соединения Из) и исчезновением полосы поглощения гидрокснльной группы. [40]
Отмечая большую роль карбонильной формы гексозы в химических реакциях, мы полагаем, что не исключена возможность образования глюкозидов путем присоединения амина или другого вещества к карбонильной группе ациклической формы глюкозы. [41]
Эта реакция необратима, она определяет скорость процесса. Промежуточная ациклическая форма находится в равновесном состоянии с 1 3 4 6 - и 1 2; 4 6-ди - О-изопропилиден-р - сорбофуранозами и 1 2 4 6-ди - О-изопропили-ден - а-1 - сорбофуранозой [ 1651; эти соединения были выделены из смеси продуктов реакции при непродолжительном ацетонировании L-сорбозы в большом избытке ацетона в присутствии серной кислоты. Продукты кеталирования с пятичленным фуранозным циклом более стабильны. По окончании процесса-ацетонирования 1 2 - и 1 3 - О-изопропилиден-а - сорбопи-раноз ( LXVIIIa и LXVIII6) остается малозаметное количество. [42]
Несколько позже для установления строения гидразонов была использована УФ-14 и ИК-спектроскопия в. В спектрах ациклических форм легко обнаруживается группировка - CH N -, тогда как спектры циклических форм сходны со спектрами исходных гидразинов. При периодатном окислении фенилгидразонов Сахаров 14 1В следует иметь в виду, что циклические и ациклические производные окисляются очень быстро с поглощением одинакового количества периодата, и, кроме того, происходит сверхокисление гидразиновой группировки. [43]
Первые три реакции протекают практически самопроизвольно, даже в водных растворах, в присутствии ничтожных количеств кислотных катализаторов. В частности, ациклическая форма D-глюкозы 249, как и других моносахаридов, присутствует в показанном равновесии в ис-чезающс малых количествах. Только если защитить альдегидную группу или гидроксильные группы в положениях 4 и 5, производные этих моносахаридов способны существовать в ациклической форме. [44]
Вт -, J -, СН3СОО -, С6Н6СОО -, CH3CeH4SCy, - С ( С6НБ) 3 - РО4Н2, к шестому углеродному атому молекулы глюкозы или другой гексозы сдвигает равновесие в растворе соответствующего производного в сторону образования его карбонильной формы; наиболее сильное влияние оказывает остаток фосфорной кислоты. Ими найдено, что активная ациклическая форма легко и быстро с большим выходом дает продукт присоединения синильной кислоты; при этом, что особенно важно для нас, реакция идет с карбонильной формой. [45]