Cтраница 4
Фруктозо-6 - фосфат переходит в фруктозо-1 6-дифосфат при участии АТФ и фермента фосфогексокиназы. Дифосфат фруктозы перегруппировывается в ациклическую форму ке-тозы и под влиянием фермента альдолазы симметрично делится на глицеральдегид-3 - фосфат и диоксиацетонфосфат. [46]
Циклические формы Сахаров носят также название полуацеталь-ных форм, так как они действительно представляют собой внутренние полуацетали, образовавшиеся в результате реакции альдегидной и спиртовой групп в пределах одной и той же молекулы. Таутомерия циклических форм Сахаров и ациклической формы, или оксоформы, обладающей карбонильной группой, или оксогруппой - С -, носит название цикло-оксотаутомерии. [47]
Оба изомеризаци-онных процесса протекают через общий интермедиат, являющийся еноль-ной формой D-глюкозы ( а можно сказать, D-фруктозы, в силу обратимости реакции), т.е. указанная смесь веществ является следствием кето-енольной таутомерии, катализируемой основанием. Заметим, что реакция идет из ациклической формы, являющейся также компонентой та-утомерного процесса. [48]
В связи с тем, что бензальдегид предпочтительно образует шестичлен-ный лг-диоксановый цикл, бензилиденовые производные сахаров даже для ациклических форм моносахаридов представляют, как правило, би-и трициклические конденсированные системы. Поэтому в отличие от изо-пропилидеиовых производных реакция ациклических форм сахаров с бензальдегидом подчиняется более сложным стереохимическим требованиям, чем реакция циклических производных сахаров. [49]
Иначе говоря, равновесие сильно сдвинуто в сторону ациклической формы реактива Гриньяра. [50]
Аномеры не могут непосредственно превращаться друг в друга. Переход от одного аномера к другому возможен только через промежуточное образование ациклической формы моносахарида. [51]
С-арил-производные с незамещенной NH-группой или замещенной алкиль-ными и арильными остатками представляют собой циклические тетразолы. Это значит, что сильные электроноакцепторные группы у атома азота стабилизуют ациклическую форму. Введение таких акцепторных заместителей к атому N-1 5-аминотетразола вызывает разрыв кольца. [52]
С-арил-пронзводные с незамещенной NH-группой или замещенной алкиль-ными и арпльными остатками представляют собой циклические тетразолы. Это значит, что сильные электроноакцепторные группы у атома азота стабилизуют ациклическую форму. Введение таких акцепторных заместителей к атому N-1 5-аминотетразола вызывает разрыв кольца. [53]