Cтраница 1
Имидаты, образующиеся при взаимодействии галогениминие-вых солей со спиртами, могут подвергаться дезалкилированию с образованием алкилгалогенида. [1]
Имидаты и тиоимидаты являются конечными продуктами присоединения спиртов и тиолов к кетениминам ( см. с. [2]
Однако образующийся имидат склонен к перегруппировке Чепмена, катализируемой алкилгало-генидом ( см. с. Несмотря на это, алкилирование иминолятов серебра служит удобным методом синтеза имидатов, являющихся производными пространственно затрудненных нитрилов, которые: нельзя получить по методу Пиннера. [3]
Химия имидатов в целом [316, 317], а также Д2 - оксазолинов [318], 5 6-дигидро - 1 3-оксазинов [182, 319] и О-замещенных лактамов [320] была достаточно подробно рассмотрена сравнительно недавно. [4]
Реакции имидатов и тиоимидатов с нуклеофильными реагентами [316, 317] хотя и напоминают реакции простых азометинов [ см. разд. [5]
Механизм гидролиза имидатов и тиоимидатов был тщательно изучен [316, 324], особенно в связи с тем, что такие процессы напоминают некоторые биологические превращения, протекающие с участием тетра-эдрических интермедиатов ( см. с. [6]
Реакции окисления имидатов и тиоимидатов известны гораздо меньше [316], чем реакции простых азометинов [ см. разд. [7]
Электрохимическое восстановление имидатов в растворе кислоты дает амины с хорошими выходами. [8]
При аминолизе имидатов при низких значениях рН вытеснение спирта через незаряженное переходное состояние происходит медленно, а кислотно катализируемое присоединение и отщепление амина происходят быстро так что скорость определяется второй стадией и энергетический профиль реакции соответствует изображенному на рис. 4, а. При значениях рН - 8, при которых происходит смена скорость определяющей стадии, происходит переход между этими энергетическими профилями. [9]
Для четырех перспективных адамантилсодержащих имидатов были проведены фармакологические испытания на психотропные свойства на белых беспородных крысах. Установлено, что один имидат обладает выраженной антидепрессантной и ноотропной активностями и рекомендован для углубленных исследований. [10]
Ацилирова-ние и сульфонилирование [316, 317] N-незамещенных имидатов также протекает обычным образом и приводит к N-ацил - и N-сульфонилимидатам. [11]
На основе адамантилсодержащих имидоилхлоридов синтезированы N-фосфори-лированные имидаты, проявляющие широкий спектр медико-биологической активности. Реакция этих соединений с рядом первичных и вторичных аминов алифатического и ароматического ряда приводит к образованию N-замещенных амидинов с выходом 79 - 96 %, У синтезированных амидинов прогнозируются кардиотоническая, транквилизирующая, ноотропная и фунгицидная активности. [12]
Так, [2 2] - циклоприсоединение имидатов к кетенам дает алкокси-р-лактамы ( см. с. [13]
Соединения XXII получают и при взаимодействии имидатов ( XCI) с гидразоном а-кетокарбоновой кислоты. Замещенные 3 6-диарил - 1 2 4-триазин - 5 ( 2Н) - оны можно получать из бензил-цианидов, через а-амино-а - циан-бензальдазины, получаемые из бензилциавидов в пиридине с тозилатами в присутствии аммиака или замещенных аминов. [14]
Многие из реакций, в которые вступают имидаты и тиоимида-ты, аналогичны реакциям, характерным для простых азометинов ( см. разд. В других случаях наличие кислорода или серы придает их поведению особые черты; это заслуживает более полного обсуждения. [15]