Cтраница 4
В первом разделе будут рассмотрены примеры кинетических последствий: возникновения в ходе реакции тетраздрического продукта присоединения, а во втором - свойства ряда реакций карбонильной и ацильной групп. Реакции расположены в соответствии со строением переходного состояния около реагирующего атома углерода. Так, гидролиз амидов, аминолиз сложных эфиров и гидролиз имидатов происходят через переходные состояния, в которых два атома кислорода и один атом азота взаимодействуют с центральным ацильным атомом углерода, поэтому для сравнения механизмов этих реакций полезно выяснить механизм какой-либо одной из них. [46]
Тозилаты оксимов перегруппировываются в имидоилтозилаты самопроизвольно в отсутствие катализатора в отличие от исходных оксимов, инертных в этих условиях. Это свидетельствует о том, что функцией катализатора является превращение гидроксильной группы оксима в лучшую уходящую группу. Образование продукта перегруппировки, амида ( 66), объясняется ионизацией имидата ( 62) в нитрилиевый ион ( 65) с последующей его гидратацией. [47]