Диссоциация - молекулярный ион
Cтраница 2
В табл. 19.8 включены значения РА для атомов, которые соответствуют энергии диссоциации молекулярного иона гидрида из основного колебательного состояния. В табл. 19.9 представлены значения РА для ряда простейших молекул, распространенных в газовой фазе. [16]
Высокая чувствительность масс-спектров отрицательных ионов к изменению строения молекул следует из условий диссоциации материнского молекулярного иона. Можно считать, что идентификация изомеров или установление структуры молекулы является возможной областью практического применения масс-спектро-метрии отрицательных ионов. [17]
 |
Схема ин-и. екцпп и аахиата попов п лоиушку, основанная па явлении дносоннн - ПМ11 молекулярных ионов. 1 - траектория молекулярного иона. и - траектория атомарного нома. [18] |
В установке OCX, построенной в Окрпдже так же как в Огре, применяется метод ипжекцпн, основанный на диссоциации молекулярных ионов. В уста нонку впускаются молекулярные ионы с энергией 000 ков. Инжекцня частиц в ловушку производится так, чтобы в ее центре возникало кольцо из траекторий быстрых атомарных ионов. Если впускаемый и ловушку ток ионов Ш составляет несколько десятых ма, то при давлении порядка 10 мм рт. ст. удается накапливать в системе до К) 12 дейтронов, к-рыо образуют вблизи центра системы кольцевой виток траекторий с силой ионного тока в иеск. [19]
Оказывается возможным идентифицировать ионы, образующиеся из свободных радикалов в присутствии ионов той же формулы, которые возникают при диссоциации молекулярного иона; это достигается снижением энергии ионизирующих электронов. Для ионизации свободных радикалов требуется меньшее количество энергии на величину, равную сумме энергии диссоциации молекулы и энергии осколков. Свободные радикалы, образующиеся при термическом разложении образца в присутствии раскаленного катода, могут вызвать ошибки в определении потенциала появления, поскольку они частично ионизуются электронами низких энергий. [20]
Из рассмотрения процессов перегруппировок следует, что в результате этих процессов в спектре появляются линии таких ионов, которые не могут образоваться при простой диссоциации молекулярного иона. Па примере фосфатов видно, что процессы перегруппировок играют особенно большую роль при ионизации соединений, состоящих не только из углерода и водорода. Это приводит к тому, что при анализе неизвестного соединения возникают сомнения, принадлежит наблюдаемая линия к спектру этого соединения или она обусловлена присутствием каких-либо примесей. И именно в этом случае вопрос можно решить однозначно, прибегнув к помощи метода газо-жидкостной хроматографии. Из всего сказанного следует также, что в дополнение к известному каталогу масс-спектров углеводородов [25] необходима широкая публикация масс-спектров не только чисто углеводородных соединений. [21]
Переход с кривой основного состояния молекулы на кривые - AI, BI и на кривые Аг выше точки 0 и А выше точки М ведет к диссоциации молекулярного иона с изменением угла CSC. Состояния А2 и5х устойчивы относительно колебаний с изменением угла. Однако диссоциация ионов состояний Аг, А Вг может происходить и без изменения угла CSC, если энергия состояния превышает предел диссоциации. Несмотря на чисто качественный и упрощенный вид кривых потенциальной энергии рис. 22, резонансные пики выхода отрицательных ионов удобно ( и наглядно) интерпретировать, пользуясь этими кривыми. [22]
Отрицательные ионы при ДЗЭ молекулами алкилбензолов образуются в той же области энергии электронов, что и отрицательные ионы бензола, но в присутствии алкильного заместителя механизм диссоциации молекулярного иона будет иным: образование отрицательных ионов в этом случае связано с отщеплением алкильного радикала ( или его части) и атома ( атомов) водорода. [23]
Наличие метильной группы в бензольном кольце в молекулах 2-п-толил -, 2-метил - 5 - ( / г-толил) - и 4 - / г-толилпиридинов резко меняет характер диссоциации молекулярного иона, причем исчезает различие между 2 - и 4-изомерами. Близка интенсивность пиков и других ионов. [24]
Диссоциация происходит через состояние активированного комплекса. Скорости диссоциации молекулярного иона по различным путям определяются вероятностью концентрирования хаотически распределенной энергии таким образом, чтобы образовать определенные конфигурации активированного комплекса, приводящие к диссоциации. [25]
Подобие процессов диссоциации молекулярных ионов двух соединений объясняется одинаковым или близким ( замена Н на F) строением осколочных ионов при прямом разрыве связей. [26]
Теоретическое исследование диссоциации молекулярных ионов н-пара-финовых углеводородов показало [37], что осколочные ионы образуются в результате конкурирующих последовательных актов распада, причем каждый ион распадается таким образом, что не образуется заряженных осколков с числом углеродных атомов меньше половины исходного. [27]
Теоретическое исследование диссоциации молекулярных ионов метановых углеводородов нормального строения показало [93], что осколочные ионы получаются в результате конкурирующих последовательных актов распада, при этом каждый ион распадается, образуя заряженные осколки с числом углеродных атомов не менее половины исход-кого. [28]
Таким образом, возможность диссоциации молекулы газа ударом быстрого иона при применявшихся энергиях ионов щелочных элементов нельзя считать экспериментально доказанной. Вместе с тем диссоциация молекулярных ионов при их столкновениях с молекулами газа при достаточно большой энергии ионов представляет собой твердо установленный факт. Отсюда можно заключить, что для диссоциации молекул ударом быстрого иона требуются значительно большие энергии ионов, чем те, которые применялись в опытах А. Б. Шехтер и сотрудников. [29]
 |
Энергетическая схема образова-ния молекулы окиси углерода СО. [30] |
Страницы: 1 2 3 4