Имидохлорид

Cтраница 2

Восстановление нитрилов в альдегиды. [16]

Нитрил вначале соединяется с НС1, давая имидохлорид RC ( C1) - NH - HC1, который после восстановления превращается в альдимнн; гидролиз альдимина дает альдегид. [17]

Поскольку метод Зонна и Мюллера основан на восстановлении имидохлоридов, он должен быть применим и к имидохлори-дам, полученным не из анилидов. Имидохлориды могут быть выделены из продуктов бекмановской перегруппировки кетоксимов до их гидролиза водой. [18]

Альдимины, образующиеся при замене атома хлора в имидохлоридах на атом водорода, дают при последующем гидролизе альдегиды. Разработанный Стефеном ( ОР, 8, 316) метод синтеза альдегидов состоит в получении имидохлоридов из нитрилов и восстановлении их хлористым оловом. Безводное хлористое олово суспендируют в сухом эфире и пропускают сухой хлористый водород до тех пор, пока жидкость не разделится на два слоя. После прибавления нитрила продолжают пропускать ток хлористого водорода в течение 2 часов. Образующуюся двойную соль хлоргидрата имина с хлористым оловом отделяют и гидролизуют кипящей водой. [19]

Превращение оксимов в альдегиды также основано на промежуточном образовании имидохлоридов, восстанавливаемых далее хлористым оловом. [20]

Аналогичные соотношения характерны, как известно, и для имидохлоридов RC ( C1) NR, которые при R Н также весьма неустойчивы. [21]

Они могут быть легко получены из производных кислот, уже содержащих иминогруппы, например из имидохлоридов ( стр. [22]

Синтез Чапмана, исходя из анилина, включает пять стадий: получение бензанилида, превращение его в имидохлорид, синтез имидоэфира, перегруппировка и гидролиз. Все стадии легко осуществимы и два промежуточные продукта - имидохлорид и продукт перегруппировки - часто не выделяют. Однако синтез Ульмана обычно требует меньше времени, и при прочих равных условиях ему следует отдать предпочтение. [23]

Желательно пользоваться прибором, целиком сделанным из стекла, так как корковые пробки разрушаются во время образования имидохлорида. Проверявшие синтез применяли механическую мешалку. [24]

К ним относятся: сложные эфиры, тиоэфиры, амиды, гидразиды, азиды, ангидриды карбоновых кислот, имидохлориды, амиднны и нитрилы. [25]

Предложенная Зонном и Мюллером ( ОР, 8, 310) модификация метода Стефена, также основанная на восстановлении имидохлоридов, состоит в обработке анилидов пятихлористым фосфором. Смесь реагентов нагревают в бензоле, толуоле или тетрахлорэтане до полного растворения. Растворитель и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении, и имидохло-рид восстанавливают затем хлористым оловом, как и в методе Стефена. Альдегид выделяют, либо подвергая реакционную смесь перегонке с паром, либо отделяя комплексную соль с последующим гидролизом кипячением в кислой среде и перегонкой с паром или экстракцией подходящим растворителем. [26]

Сюда же относятся некоторые особые случаи, как, например, замена галогена в галогенозамещенных карбоновых кислотах и в имидохлоридах. [27]

Промышленно важные продукты алкилирования по Фриделю - Крафтсу. [28]

Такие карбонильные соединения, как альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные, а также родственные им соединения ( например, имидохлориды карбоновых кислот) представляют собой кислоты Льюиса, так как имеют полярную карбонильную группу ( см. разд. [29]

Для того чтобы объяснить различное поведение анилидов гетероциклических и ароматических кислот, было сделано предположение, согласно которому восстановление протекает через стадию образования продукта присоединения хлористого водорода к имидохлориду; в зависимости от того, является ли этот продукт присоединения ковалентным или электровалентным соединением, будет образовываться либо амин, либо анил. [30]

Страницы: 1 2 3 4