Cтраница 3
Установлена тесная связь в обмене между иминокислотами и аминокислотами, возможность перехода иминокислот в аминокислоты, а также то, что они взаимодействуют, хотя и несколько своеобразно, с типичными реактивами на аминокислоты. [31]
Реакции циклизации, ведущие к образованию пролина, могут служить типичной моделью биосинтеза других иминокислот. В результате сходных реакций циклизации, обнаруженных до сих пор только для ферментов животного происхождения, из эритро-у-оксиглутамата иб-оксилизина ( XXVII) образуются 4-оксипролин и 5-оксишшеколиновая кислота ( XXVIII) соответственно. [32]
В первую фазу реакции из кетокислоты и аммиака образуется имино-кислота, во вторую фазу иминокислота восстанавливается в аминокислоту. В связи с этим указанная реакция синтеза аминогруппы а-аминокислот из кетокислоты и аммиака носит название реакции восстановительного аминирования. Нетрудно видеть, что восстановительное аминирование является реакцией, обратной окислительному дезаминированию. [33]
В первую фазу реакции из кетокислоты и аммиака образуется имино-кислота, во вторую фазу иминокислота восстанавливается в аминокислоту. В связи с этим указанная реакция синтеза аминогруппы - аминокислот из кетокислоты и аммиака носит название реакции восстановительного ами-нирования. Нетрудно видеть, что восстановительное аминирование является реакцией, обратной окислительному дезаминированию. [34]
Реакция окрашивания идет по описанной схеме для всех аминокислот, кроме пролина, который является иминокислотой. Однако пролин тоже реагирует с нингидриновым реактивом, образуя достаточно окрашенный продукт с неявно выраженным максимумом поглощения при 440 нм. В связи с этим современные аминокислотные анализаторы оснащаются денситометрами, регистрирующими поглощение раствора ( после реакционной спирали) одновременно на двух длинах волн: 570 и 440 нм. [35]
![]() |
Хроматографический анализ физиологических жидкостей. [36] |
Начальная стадия реакции [13] включает окислительное дезаминиро-вание аминокислоты ( II) с образованием в качестве промежуточного продукта иминокислоты ( IV) или кетокислоты ( VI), С02, NH3 и альдегида, содержащего на один атом углерода меньше, чем исходная аминокислота. [37]
Эта реакция подобна реакциям, катализируемым общими аминокислотными оксидазами; предполагают, что в качестве промежуточного продукта образуется иминокислота. [38]
Аминокислоты, окислительное дезамнннрование - ферментативный процесс, контролируемый оксидазами аминокислот ( дегидрогеназами аминокислот), с образованием иминокислот, которые гидролизуются до кетокислот и аммиака. В организме животных наиболее активная из них оксидаза L-глутаминовой кислоты. [39]
Согласно этим представлениям, в случае карбоксилазы на долю анеуринпирофосфорной кислоты выпала бы задача только подвести ос-кетокислоту в форме иминокислоты к апоферменту, а непосредственное расщепление произвела бы уже первичная аминогруппа апофермента. До сих пор еще не исследовался вопрос, в какие соединения вступает анеурин с пировиноградной кислотой. [40]
Харада [32] в действительности предложил копформацию для Z-27, в которой атом водорода у хирального центра находится в плоскости С00 - - группы иминокислоты, а по конформацию, приведенную нами; последняя, однако, полностью отвечает найденным результатам. [41]
На первой стадии происходит дегидрирование аминокислоты, в котором коферменты ФМН, ФАД или НАД выполняют роль акцептора водорода, а в качестве продукта реакции образуется иминокислота. [42]
Среди других методов восстановления производных карбоновых кислот до альдегидов необходимо отметить гидрогенизацию хлорангидридов кислот по Розенмунду, разложение сульфонгидразидов по способу Мак-Фадиена - Стивенса и восстановление хлорангидридов иминокислот методом Зонна - - Мюллера. [43]
![]() |
Образование углерод-углеродной связи посредством реакции ацилированин. [44] |
Среди других методов восстановления производных карбоновых кислот до альдегидов необходимо отметить гидрогенизацию хлорангидридов кислот по Розенмунду, разложение сульфонгидразидов по способу Мак-Фадиена - Стивенса и восстановление хлорангидридов иминокислот методом Зонна - Мюллера. [45]