Cтраница 1
Иминофосфораны рассматриваются в данной главе потому, что по своим химическим свойствам они очень похожи на изо-электронные метиленфосфораны. Самая характерная в химическом отношении особенность иминофосфоранов - это нуклео-фильность. [1]
Иминофосфораны реагируют с рядом кислот Льюиса. При взаимодействии с такими соединениями бора, как трехфтористый бор [35, 36], трифенилбор [35] и диборан [37], были получены устойчивые кристаллические аддукты. [2]
Иминофосфораны можно легко проалкилировать алкилгало-генидамн. Однако в случае иминотрифенилфосфорана ( III) алкилируется лишь половина его первоначального количества, в то время как вторая часть реагирует как основание с образовавшейся М - алкиламинофос-фониевой солью, давая N-алкилиминотрифенилфосфоран, который в свою очередь может алкилироваться. [3]
Иминофосфораны этого типа были использованы для синтеза спирофосфоранов ( см. стр. [4]
Если иминофосфоран сначала проалкилировать, а затем в тех же условиях провести гидролиз, то получается полностью инвертированная окись фосфина. [5]
Как иминофосфораны, так и фосф-азины могут присоединять галоидоводсродные кислоты и галоидные алкилы. В случае иминофосфоранов получаются моно - или дизаме-щенные у атома азота соли аминофосфония ( см. гл. [6]
Алкилиденфосфораиы, иминофосфораны и фосфази-ны обладают ярко выраженными основными свойствами. При потен-циометрическом титровании алкилиденфосфоранов соляной кислотой в метаноле получены значения рКя соответствующих солей фос-фония. [7]
В качестве иминофосфоранов обычно используют соед. [8]
Механизм гидролиза иминофосфоранов, вероятно, заключается в том, что соль, образующаяся в результате протониро-вания иминофосфорана, атакуется молекулой воды или ионом гидроксила по атому фосфора, при этом возникает промежуточное соединение пятивалентного фосфора ( XII), которое затем распадается на окись фосфина и амин. [9]
Включение химии иминофосфоранов ( фосфиниминов) в данную монографию обусловлено тем, что эти соединения ( I) изо-электронны илидам фосфора и их химические свойства очень похожи. Иминофосфораны можно представить в виде резонансных гибридов двух предельных структур: 1а и 16, причем характер двоесвязности между атомами азота и фосфора зависит от степени перекрывания заполненной 2р - орбитали азота с вакантными Sd-орбиталями фосфора. [10]
Для получения иминофосфоранов обычно используют три разных метода. [11]
Реакции между N-замещен-ными иминофосфоранами и ацилгалогенидами неизвестны, однако, по-видимому, они будут протекать сходным образом. [12]
Незамещенные у азота иминофосфораны, в свою очередь, могут быть превращены в N-ацилированные производные25 - 43 по реакциям с различными галоидангидридами органических ароматических кислот по типу реакции Шоттена - Баумана. [13]
Рассмотрение химических свойств иминофосфоранов подводит непосредственно к химии фосфонитрильных соединений. В настоящее время по химии иминофосфоранов имеются некоторые качественные данные, однако количественных исследований фактически нет. [14]
Было показано, что иминофосфораны реагируют с карбонильными соединениями, давая шиффовы основания и окиси фосфи-нов. Эта реакция напоминает реакцию Виттига. [15]