Формы - цеолит
Cтраница 3
Основываясь на модели изолированной пары А1 - Не межъядерным расстоянием 2 38 А, автор работы [94] интерпретировал спектры ЯМР Н - формы цеолита Y. Атомы водорода локализованы на атомах 0 ( 1) и 0 ( 3) с расстоянием О - Н от 1 00 до 1 03 А. [31]
Таким образом, из обсуждаемых в этом разделе литературных данных видно, что соединения непереходных металлов, т.е. катализаторы кислотно-основного типа, как и катонные формы цеолитов, способны катализировать реакции с участием кислорода: окисление и окислительное дегидрирование различных веществ. Механизм реакций окисления на основных катализаторах исследован достаточно подробно. В то же время на кислотных катализаторах механизм реакции остается пока что менее определенным. Возможно, что в этом случае реакция также протекает с участием Of и различие между кислотными и основными катализаторами заключается в способе активации молекулы исходного углеводорода: происходит ли отрыв от нее гидрид-иона или протона, осуществляющийся на кислотных и основных центрах соответственно. [32]
Так как ] ЧН4 - формы цеолитов могут быть легко получены путем обычного ионного обмена, с любой степенью обмена катионов на ионы NH4, то этим способом удается получать Н - формы цеолитов с различной степенью замещения катионов на протоны. Получение водородных форм цеолитов с большим содержанием водорода при сохранении кристаллической структуры этим способом возможно только для высококремнеземных цеолитов. Нагревание аммониевых цеолитов с малым относительным содержанием Si02 сопровождается вместе с выделением NH3 частичной аморфизацией структуры их каркасов. [33]
Так как в динамических условиях образующаяся при гидролизе NaOH все время удаляется вместе с промывными водами, реакция продолжает протекать в направлении слева направо и таким путем могут быть получены Н - формы цеолитов с весьма значительной степенью декатионирования. [34]
Водородные формы привлекают внимание исследователей с нескольких точек зрения. Эти формы цеолитов отличаются от катионированных адсорбционными и молекулярно-ситовыми свойствами, они обладают повышенной кислотностью, поэтому их можно использовать в кислых средах. Водородные формы цеолитов находят все более широкое применение в катализе, так как во многих каталитических процессах щелочные катионы оказывают неблагоприятное действие. [35]
Часто используют катион-декатионированные формы цеолитов, где катионы iNa заменены на МН4 - ионы и катионы двух - или трехвалентных металлов. [36]
Как видно, каталитическая активность П - форм цеолитов существенно отличается от свойств их катношшх форм. По активности поливалентные формы цеолитов уступают Н - цеолитам, и особенно заметна эта тенденция для морденнтов. V, ультрасил и морденит к Н - форме степень превращения н-бутана увеличилась соответственно от 8, 10, 16 до 12, 16, 28 мае. [37]
Замена натрия на катионы двух - или многовалентных металлов не позволяет получить активные каталитические системы. Однако такие обмененные формы цеолитов ( кальциевые, каль-ций-лантановые и др.) можно использовать в качестве основы для введения Pt или Pd, после чего можно получить эффективные катализаторы скелетной изомеризации ( стр. [38]
 |
Различие в форме и размерах восьмичленных кислородных колец у разных гидратированных цеолитов. По. [39] |
О) - тетраэдров каркаса, оказывается замещенной на протоны. Такие Н - формы цеолитов обладают всеми свойствами алюмокремниевых кислот. Подобно алюмосиликатным катализаторам, цеолиты в водородных формах обладают высокой каталитической активностью и способностью к обмену водорода на другие катионы, как это свойственно кислым формам других ионообменников. [40]
Согласно номенклатуре, принятой в гл. Наиболее подробно изучены аммонийные формы цеолитов X и Y, так как их проще всего приготовить, а кроме того, исследование их свойств очень важно для разработки промышленных цеолйтных катализаторов. Аммонийные формы легко получить, обрабатывая цеолиты, содержащие катионы металлов, растворами аммонийных солей. В цеолитах типа X и Y сравнительно легко обменивается около 85 % катионов натрия, а для более глубокого декатионирования требуется порядка 10 и более обработок при повышенных температурах. В то же время известно, что у морде-нита высокая степень декатионирования достигается довольно просто. [41]
В случае ] ЧН4 - формы цеолитов разложение иона NH4 происходит в близкой температурной области. Однако при нагревании аммонийных цеолитов в вакууме [103, 105] разложение иона NHJ происходит при значительно более низких температурах. В этих условиях ион NH4 в синтетических цеолитах типа фожазита начинает разлагаться уже при 25, а при 200 - 300 процесс почти полностью заканчивается. [42]
В изученном интервале температур MgO не вызывает разложения, но уже очень бедные растворы ( с 1 ат. А - и Х - формы цеолитов, которые содержат ионы Ni ( введенные замещением части Na - ионов), также обладают низкотемпературной активностью. [43]
Дальнейший прогресс в исследовании природы Н - форм цеолитов и химических превращений в них был достигнут в работе Уит-терговена с соавт. Эти авторы исследовали изменения в ИК-спектрах КН4 - формы цеолитов X и Y в процессе термического разложения иона NH4 и изменения в спектрах Н - форм после адсорбции NH3 и Н20 на Н - цеолитах. Обе полосы отнесены к валентным колебаниям групп ОН. Появление этих полос в процессе нагревания КН4 - цеолитов рассматривается как результат химической реакции протона, образующегося при разложении иона NH4 с ( Si, A1, 0) - каркасом цеолитов. [44]
 |
Влияние алюмосиликатной матрицы на активность катализаторов при крекинге газойля и на их стабильность в условиях обработки водяным паром. [45] |
Страницы: 1 2 3 4