Cтраница 4
Гель распределяется в матрице; в результате реакция становится робратимой и катализируется водяным паром. Промышленные катализа-ры состоят из обмененной на РЗЭ-элементы Н - формы цеолита Y 0 %), распределенной в веществах, имеющих высокую удельную по - Ч1верхность, например в силикагеле, глине ( каолинит), оксиде алюминия или Алюмосиликате. Эти факты имеют важное значение при производстве промышленных катализаторов. [46]
Все эти факты позволяют предположить, что структурные гидроксильные группы с протонизированным водородом являются активными центрами в реакциях углеводородов на декатионированных и катионных цеолитах. Активные центры на цеолитах возникают в процессе деаминирования МН4 - формы цеолита при высокотемпературной обработке или при гидроксилировании ранее дегидратированной поверхности. [47]
Повышение температуры нагрева сверх 150 С мало влияет на влагоемкость продукта. При более глубоком разрежении и более длительной эвакуации все перечисленные нами формы цеолитов могут регенерироваться при температурах, не превышающих 100 С. [48]
Данные для цеолитов со структурой фожазита очень сложны. Мак-Даниэль и Майер [147] обнаружили, что при нагревании МН4 - формы цеолита Y образуется ультрастабильный цеолит. Литература по этому вопросу весьма противоречива, обзор ее можно найти у Брека ( [.], стр. [49]
Дополнительное введение лантана в ультрастабильный цеолит не повышает его стабильной активности. Существенно более низкой стабильностью обладает катализатор, приготовленный с использованием Н - формы цеолита. Учитывая близость свойств катализаторов, полученных с использованием ультрастабильного и лантанзамещенного цеолитов, выбор способа подготовки цеолита должен определяться технологическими соображениями. [50]
Изучая каталитическую активность различных катионных форм цеолитов, Уорд и Хансфорд [57] использовали в качестве модельной реакции изомеризацию о-ксилола. Наиболее активным катализатором оказался Н - морденит, за которым следует водородная и редкоземельная формы цеолита Y. Одним из наиболее интересных результатов этой работы является открытие влияния небольших концентраций остаточного натрия на каталитическую активность. Как и можно было ожидать, с уменьшением содержания натрия изомеризующая активность катализатора повышается. Однако авторы установили, что рост активности при удалении натрия значительно резче выражен у более активных, чем у менее активных, цеолитов. [51]
АН СССР разработаны новые гетерогенные катализаторы синтеза метил-ацетата из метанола и окиси углерода - родиевые формы цеолитов X и Y, которые обладают высокой активностью и селективностью при атмосферном давлении. [52]
В последние годы внимание Г. В. Цицишвили и его учеников ( К. Е. Авелиани, Т. Г. Андроникашвили, Г. Т. Багратишвили, Ц. И. Окропридзе, Ш. Д. Сабелашвили, М. С. Шуэкришвили и др.) было сосредоточено на синтезе, исследовании и применении цеолитов. Были разработаны методики ионного обмена, обеспечивающие сохранность кристаллической решетки цеолитов и позволяющие получить новые катионзамещенные формы цеолитов поливалентных металлов. Синтезирован ряд стойких ионообменных форм цеолитов с широкой вариацией степени замещения. Разработана методика получения водородной формы цеолитов путем термообработки аммонийных цеолитов. Установлена значительно повышенная стойкость водородных форм цеолитов к кислотам по сравнению с другими катионными формами. Выявлены специфические адсорбционные свойства катионзамещенных цеолитов. [53]
Некоторые способные восстанавливаться катионы металлов, введенные катионным обменом в цеолит, могут быть восстановлены при контакте с парами таких металлов, как, например, ртуть. В примерах, проиллюстрированных уравнениями (6.3) и (6.4), ртутная ( Hg2) или серебряная формы цеолита X подвергаются воздействию паров ртути при температуре выше 200 С. [54]