Фосфат - цирконий
Cтраница 2
Нерастворимость фосфата циркония в минеральных кислотах имеет существенное значение для аналитической химии этого элемента; мышьяковая кислота [22, 37] и некоторые ее производные2 также образуют нерастворимые циркониевые соединения. Арсенат прокаливанием в восстановительных условиях может быть превращен в двуокись циркония, но фосфат или взвешивают как таковой, или ( при неизвестном содержании гафния, присутствие которого не позволяет сделать точного расчета) превращают в окись сплавлением ( однокр. Осаждение циркония в виде основного селенита [39, 40] из раствора в минеральной кислоте может заменить осаждение купфероном; при прокаливании селенит превращается в двуокись циркония. [16]
Осадок фосфата циркония трудно фильтруется и промывается. Кроме того, он часто задерживает уголь от фильтра; последний сгорает очень медленно. В связи с этим рекомендуется [1376, 1378] производить озоление в платиновом тигле при невысокой температуре и после сгорания основной массы угля продолжать прокаливание в течение 1 - 2 час. [17]
В фосфате циркония общая потеря воды при нагревании до 1000 составляет - 20 %, причем конституционная вода теряется при температуре выше 300, преимущественно благодаря превращению фосфата в пирофосфат. Наблюдаемое при нагревании, при температуре 300 резкое уменьшение обменной емкости у двуокиси циркония совпадает с пере-1 ходом тетрагональной структуры в моноклинную ( 290) и может быть связано с перекристаллизацией соединения в более компактную форму. [18]
В фосфате циркония общая потеря воды при нагревании до 1000 составляет - - 20 %, причем конституционная вода теряется при температуре выше 300, преимущественно благодаря превращению фосфата в пирофосфат. Наблюдаемое при нагревании при температуре 300 резкое уменьшение обменной емкости у двуокиси циркония совпадает с переходом тетрагональной структуры в моноклинную ( 290) и может быть связано с перекристаллизацией соединения в более компактную форму. [19]
Фосфаты образуют фосфат циркония, растворимость которого зависит от объема и кислотности водной фазы. Если сначала осадить цирконий в виде фосфата в небольшом объеме, то обратный процесс ( растворение) при увеличении объема идет очень медленно. Поэтому если в образце содержится фосфор, раствор циркония следует добавлять последним, когда объем водной фазы больше не будет изменяться. [20]
Поскольку осаждение фосфата циркония проходит в 2 - 3 5 М HNO3, число мешающих ионов мало, титан ( IV), висмут ( III), железо ( III) и торий ( IV) не мешают определению. При содержании фторида больше 1 425 мг следует образец предварительно обрабатывать смесью НС104 и борной кислоты для удаления фторидов. [21]
Коэффициенты селективности фосфата циркония обычно больше, чем у ионообменных смол. [22]
Сушка образца фосфата циркония при умеренных температурах приводит к увеличению обменной емкости, если ее выражать в миллиграмм-эквивалентах на грамм влажного геля, так как при частичной дегидратации образуется гель с большим количеством мономерных единиц Zr ( HPO4) 2 на грамм. На емкость, вычисленную на основе полностью высушенного геля, умеренная сушка не должна оказывать влияния. Применение высоких температур для дегидратации вызывает изменения в структуре геля, что затрудняет диффузию ряда ионов, которые иначе способны к обмену. Кроме того, ортофосфатные группы конденсируются с образованием пирофосфата и с потерей заменяемых водородных ионов, что уменьшает емкость. [23]
Компактная структура фосфата циркония и относительно невысокая степень набухания при превращении его водородной формы в катионные формы дают основание предполагать, что он, подобно цеолитам ( см. стр. Исследования сорбции алкилзамещенных ионов аммония ( табл. 26) подтверждают это предположение. [24]
 |
Коэффициенты распределения D ионов щелочных и щелочноземельных металлов на фосфате циркония ( Н - форма. [25] |
С помощью фосфата циркония отделяют следы щелочных и щелочноземельных металлов. [26]
Физические свойства фосфата циркония, полученного осаждением, зависят от способа приготовления, но два главные типа этого соединения отчетливо различимы. [27]
Компактная структура фосфата циркония и относительно невысокая степень набухания при превращении его водородной формы в катионные формы дают основание предполагать, что он, подобно цеолитам ( см. стр. Исследования сорбции алкилзамещенных ионов аммония ( табл. 26) подтверждают это предположение. [28]
Образующийся осадок фосфата циркония отделя-с ют и высушивают. Так, при помощи фосфата циркония можно легко разделить ионы рубидия и цезия. [29]
 |
Дифрактограммы образцов фосфата циркония, синтезированных в 3 м. HN03 ( излучение СиКа. [30] |
Страницы: 1 2 3 4