Фосфат - цирконий
Cтраница 4
Аморфные и кристаллические образцы фосфата циркония существенно различаются по термической устойчивости и способности сохранять ионообменные свойства при повышении температуры. На рис. 2 представлены результаты термогравиметрического анализа аморфных и кристаллических образцов состава Zr ( HP04) 2 - 3H20 и Zr ( HP04) 2 - H20 соответственно. При этом аморфная структура продукта сохраняется. В интервале 300 - 550 происходит потеря еще 1 моля воды за счет конденсации фосфатных групп, что также сопровождается эндотермическим эффектом. При температуре около 600 соответствующей полной конденсации фосфатных групп, на дифрактограмме на фоне аморфной фазы начинают появляться следы кристаллической фазы, относящейся к - модификации пирофосфата циркония. При 800 аморфная фаза интенсивно переходит в кристаллическое состояние, которое было индицировано как 3-моди-фикация пирофосфата циркония. [46]
Из неорганических ионитов наиболее исследован фосфат циркония. Описано влияние условий синтеза фосфата циркония и состояния исходных растворов на общую емкость ионита, но сведений о влиянии условий синтеза фосфата циркония на его ионообменную способность по отношению к отдельным катионам мало, особенно по отношению к многовалентным. Между тем последний вопрос имеет практическое значение. [47]
 |
Ионообменные свойства фосфата циркония. [48] |
В сравнении с аморфными образцами фосфат циркония в кристаллическом состоянии является более термостойким ионообменником и проявляет высокую селективность в отношении ряда щелочных элементов. [49]
Выпавший осадок элементарного теллура и фосфата циркония кипятят до коагуляции, отфильтровывают и отбрасывают, В фильтрате сероводородом осаждают сульфиды сурьмы и меди, осадок отфильтровывают, промывают разбавленной НС1 и обрабатывают 10 мл смеси 20 % - ных растворов Na2S и NaOH лри нагревании на водяной бане в течение 1 часа. Сульфид меди отфильтровывают и отбрасывают. Фильтрат подкисляют сначала щавелевой кислотой, затем соляной приблизительно до 2 N концентрации. Выпавший осадок сульфида сурьмы отфильтровывают, смывают в стакан 6 N НС1 и кипятят до растворения осадка. Серу отфильтровывают, фильтрат разбавляют в 4 раза водой и цементируют сурьму металлическим железом при нагревании на водяной бане не менее 2 час. Раствор выпаривают почти досуха, снова добавляют HNO3 и снова упаривают. Осадок метасурьмяной кислоты взмучивают в 7 N НМОз, фильтруют на разборном фильтре, сушат и измеряют активность. [50]
Выпавший осадок элементарного теллура и фосфата циркония кипятят до коагуляции, отфильтровывают и отбрасывают. В фильтрате сероводородом осаждают сульфиды сурьмы и меди, осадок отфильтровывают, промывают разбавленной НС1 и обрабатывают 10 мл смеси 20 % - ных растворов Na2S и NaOH при нагревании иа водяной бане в течение 1 часа. Сульфид меди отфильтровывают и отбрасывают. Фильтрат подкисляют сначала щавелевой кислотой, затем соляной приблизительно до 2 N концентрации. [51]
Исходя из фактов, что даже мелкокристаллический фосфат циркония имеет не явно выраженное кристаллическое строение, а гранулированные фосфат и двуокись циркония, образующиеся при быстром осаждении, почти совсем аморфны, можно сделать вывод, что их строение в основном аналогично строению комплексных ионов циркония, существующих в водных растворах. В аналогичных исследованиях строения гранулированного фосфата циркония было установлено, что при температурах до 500 наблюдается аморфная структура, а при 1000 он имеет строение, присущее пиро - - фосфату циркония ZrP2O7, химический состав кото - рого уже отличается от состава исходного продукта. Все эти изменения связаны с необратимой потерей воды. Несмотря на то что детали процесса потери воды при нагревании по-разному истолковываются различными авторами [27, 29, 36], общим является. [52]
Исходя из фактов, что даже мелкокристаллический фосфат циркония имеет не явно выраженное кристаллическое строение, а гранулированные фосфат и двуокись циркония, образующиеся при быстром осаждении, почти совсем аморфны, можно сделать вывод, что их строение в основном аналогично строению комплексных ионов циркония, существующих в водных растворах. В аналогичных исследованиях строения гранулированного фосфата циркония было установлено, что при температурах до 500 наблюдается аморфная структура, а при 1000 он имеет строение, присущее пиро-фосфату циркония ZrP2O7, химический состав которого уже отличается от состава исходного продукта. Все эти изменения связаны с необратимой потерей воды. [53]
Для измерения ос-активности протактиния из осадка фосфата циркония приготовляют суспензию его в ацетоне. Суспензию переносят в стаканчик для приготовления осадков, в котором помещен предварительно взвешенный металлический диск; определяют путем повторного взвешивания количество исследуемого осадка и производят измерение а-излучения при помощи электрометра или я-счетчика. [54]
Бэтсле и Пелсмакерс [27] приготовили образцы фосфата циркония, в которых отношение фосфата к цирконию составляло 2: 1; после продолжительной промывки отношение РО4: Zr снизилось до 1 67, и можно допустить, что этот осадок содержал полимерные ионы состава [ ( ZrO) 3 ( OH) 3 ] 3, в которых фосфатные группы замещались на гидроксильные. Согласно термогравиметрическим данным, несколько отличающимся от приведенных Нанколласом и Патерсоном, с каждым тримером связаны три молекулы воды. [55]
В случае выделения белого хлопьевидного осадка фосфата циркония прибавляют немного мацерированной бумаги, перемешивают, дают осадку отстояться и фильтруют. [56]
Полученный таким способом плохо закристаллизованный гель фосфата циркония приблизительно отвечает вышеприведенной формуле. После фильтрования вещество промывают, как описано выше, и высушивают. [57]
Страницы: 1 2 3 4