Cтраница 1
Двухиодистый фосфор - очень реакционноспособное соединение, но часто реакции с ним идут очень сложно с образованием трудно идентифицируемой смеси продуктов. [1]
Двухиодистый фосфор легко окисляется кислородом воздуха-но простейших продуктов окисления - присоединения кислорода к фосфору - выделить не удалось. [2]
Двухиодистый фосфор существенно отличается от других гало-генидов фосфора в той части, что он сравнительно легко алкили-руется галоидными алкилами. [3]
Трехиодистый и двухиодистый фосфор известны уже более ста лет, но химия этих чрезвычайно реакционноспособных соединений изучена сравнительно мало. Это объясняется, вероятно, двумя причинами: во-первых, отсутствием до недавнего времени удобных препаративных методов синтеза трех-и двухиодистого фосфора и, во-вторых, своеобразием их химических свойств, резко отличных от свойств хлористых соединений фосфора. [4]
Получают Двухиодистый фосфор при взаимодействии белого фосфора с иодом в сероуглероде или нагреванием красного фосфора, взятого в избытке, и иода при 180 - 190 с последующей перекристаллизацией технического продукта из хлорбензола. [5]
Дисульфид двухиодистого фосфора быстро ] разлагается под влиянием видимого и ультрафиолетового света. [6]
Механизму образования двухиодистого фосфора из желтого фосфора и иода в растворе сероуглерода или четыреххлористого углерода при 15 С в темноте посвящено несколько работ [23], но, на наш взгляд, ни в одной из них нет достаточных данных для того, чтобы сделать окончательное заключение о том, образуется ли двухиодистый фосфор непосредственно из элементов без разрыва Р - Р - связи в элементарном фосфоре, либо же первоначально образуется трехиодистый фосфор, который затем диспропорциони-рует на иод и двухиодистый фосфор. Надо отметить, что трехиодистый фосфор и двухиодистый фосфор очень легко превращаются друг в друга. Процесс этот, по-видимому, равновесный, и равновесие может сдвигаться в ту или другую сторону в зависимости от внешних условий. [7]
В молекуле двухиодистого фосфора определены валентные углы и расстояния между атомами фосфора и иода. Изучены ИК - и УФ-спектры двухиодистого фосфора. Расчет потенциальных барьеров внутреннего вращения в тетрагалогендифосфинах - двухиоди-стом и двуххлористом фосфорах - в термах ван-дер-ваальсова взаимодействия заместителей [27], проведенный Боголюбовым, также предсказывает существование этих соединений в растворе при комнатной температуре преимущественно в транс-форме. [8]
При алкилировании двухиодистого фосфора йодистыми алкилами наряду с соединениями I образуются в небольших количествах четвертичные фосфо-ниевые соли и другие иодсодержащие продукты, которые после разложения водой и сульфитом натрия дают фосфиновые и фосфоновые кислоты. [9]
При реакции двухиодистого фосфора и йодистого бензила выделяется иод, а двухиодистый фосфор может образовываться при взаимодействии красного фосфора и иода в процессе реакции. [10]
Провести реакцию двухиодистого фосфора с йодистым бензилом с образованием моно - и дибензилфосфиновых кислот, как главных продуктов реакции, не удается. Это объясняется тем, что частично алкилирован-ный продукт реакции, по всей вероятности, подвергается дальнейшему алкилированию йодистым бензилом быстрее, чем двухиодистый фосфор [ ср. [11]
Если вести алкилирование двухиодистого фосфора йодистыми алкилами в присутствии каких-либо мешающих веществ, например фосфорной кислоты, то удается задержать процесс алкилирования на промежуточных стадиях и подобрать условия, при которых конечными продуктами реакции ( после гидролиза) являются фосфиновые и фосфоновые кислоты. Механизм этих реакций еще недостаточно выяснен, но они уже могут применяться для препаративных целей. [12]
Таким образом, получается более чистый двухиодистый фосфор, чем по старому способу из желтого фосфора. [13]
Йодистые алкилы реагируют с двухиодистым фосфором при нагревании без разрыва Р - Р - связи с образованием пентаиодистых гексаалкилиодби-фосфониев. Эти же вещества образуются при нагревании смеси йодистых алкилов, красного фосфора и каталитических количеств иода или двухиодистого фосфора. [14]
При действии йодистых алкилов на двухиодистый фосфор или красный фосфор в присутствии каталитических количеств иода с хорошими выходами образуются окиси триалкилфосфинов. [15]