Cтраница 4
Подробные исследования школы А. Е. Арбузова [3] и многих других авторов [4, 5] показали, что присоединение электрофильных реагентов, в том числе галоидных алкилов, к соединениям трехвалентного фосфора происходят тем легче, чем более нуклеофильный характер имеет фосфорная компонента и чем более электрофильный характер имеет присоединяющаяся компонента. Поэтому можно с уверенностью предположить, что легче всего присоединение галоидных алкилов пойдет для наиболее ну-клеофильных галоидных соединений трехвалентного фосфора, а именно, для трехиодистого и двухиодистого фосфора. [46]
Еще в 1871 г. Крафт и Сильва [8] предположили, что при алкилиро-вании желтого фосфора йодистыми алкилами в качестве промежуточного продукта образуется трехиодистый фосфор. Мессон и Киркланд [9] считали это предположение неправильным и думали, что йодистые алкилы непосредственно алкилируют фосфор. Данные настоящей работы показывают, что в действительности промежуточным продуктом реакции является двухиодистый фосфор и очень мало вероятно, чтобы фосфор мог непосредственно присоединять галоидные алкилы. [47]
Аналогично взаимодействуют с трехиодистым фосфором дибутиловый и диизопропиловый эфиры. С дифениловым эфиром и анизолом, вероятно, вследствие их меньшей основности реакция идет значительно медленнее. За 6 час в растворе дифенилового эфира или анизоле при 20 С образуется только 1 - 2 %, а при 100 С - 20 % двухиодистого фосфора. [48]