Cтраница 2
Все же известно несколько реакций двухиодистого фосфора, при которых связь Р - - Р сохраняется, например присоединение серы [35] с образованием дисульфида, строение которого установлено по спектроскопическим данным. [16]
Йодистый бензил не реагирует с двухиодистым фосфором при комнатной температуре, однако при нагревании смеси двухиодястого фосфора и йодистого бензила, взятых в молекулярном соотношении 1: 6, при НО - 115 происходит бурная экзотермическая реакция, в результате которой образуется соединение, превращающееся при гидролизе раствором щелочи или сернистого натрия в окись трибензилфосфина. [17]
Реакция между йодистым бензилом и двухиодистым фосфором легко идет и в растворителях, например при кипячении в хлорбензоле. Продукт реакции выпадает при этом из раствора при охлаждении в кристаллическом состоянии. Образующееся вещество, видимо, представляет собой комплекс дииодидтрибензилфосфина с иодом, ( СвН8СН2) зР12 Jn. Количество иода в нем непостоянно и зависит от условий проведения опыта. [18]
При действии йодистого или хлористого бензила на двухиодистый фосфор, а также на красный фосфор в присутствии небольших количеств иода или двухиодистого фосфора с высокими выходами образуется окись трибензилфосфина и небольшое количество дибензилфосфиновой кислоты. [19]
Алкилирование трехиодистого фосфора протекает через стадию образования двухиодистого фосфора. [20]
Механизм равновесного превращения трехиодистого фосфора в растворах эфиров в двухиодистый фосфор и иод не выяснен. [21]
Так как в процессе синтеза выделяется иод, а двухиодистый фосфор легко образуется из элементарного фосфора и иода, то для получения окисей фосфинов нет необходимости обязательно использовать двухиодистый фосфор. Часто целесообразно исходить из фосфора и алкилиодидов, иод или двухиодистый фосфор прибавляют в реакционную смесь только в каталитических количествах. [22]
В качестве побочного продукта при реакции йодистого бензила с двухиодистым фосфором образуется небольшое количество соединения, которое при гидролизе дает дибензилфосфиновую кислоту. Двухиодистый фосфор реагирует также и с хлористым бензилом. Однако экзотермическая реакция при этом начинается при более высокой температуре ( около 170) и выход окиси трибензилфосфина несколько ниже. В качестве побочного продукта образуется небольшое количество треххлористого фосфора. [23]
При реакции двухиодистого фосфора и йодистого бензила выделяется иод, а двухиодистый фосфор может образовываться при взаимодействии красного фосфора и иода в процессе реакции. [24]
Фенетол и дибензиловый эфир реагируют с трехиодистым фосфором не только с образованием двухиодистого фосфора, но и с расщеплением молекулы эфира и образованием йодистого алкила. [25]
При алкилировании дициклогексилдииодбифосфина йодистым циклогексилом образуется пентаиодистый гексациклогексилиодбифосфоний, идентичный полученному ранее при алкилировании двухиодистого фосфора йодистым циклогексилом ( ср. [26]
В 1904 г. Оже [1] сообщил, что галоидные соединения фосфора, и в частности двухиодистый фосфор, при нагревании присоединяют галоидные алкилы с образованием смеси четвертичных фосфониевых соединений ( RPX4, R2PX3, R3PX2), которые после гидролиза дают смесь алкилфосфи-новых кислот, диалкилфосфиновых кислот и окисей триалкилфосфи-нов. Однако в работе Оже нет описания опытов, не приведены аналитические данные, нет описания свойств ни одного из полученных соединений, указано только, что продукты реакции получаются с плохими выходами. [27]
Непосредственное алкилирование желтого и красного фосфора действием йодистых алкилов в действительности протекает через стадию образования двухиодистого фосфора. [28]
Таким образом, реакцию красного фосфора с йодистым бензилом и другими йодистыми алкилами в присутствии каталитических количеств двухиодистого фосфора или иода можно формально рассматривать как прямое алкилирование красного фосфора. Однако в действительности процесс, несомненно, идет через стадию образования двухиодистого фосфора. [29]
При действии йодистого или хлористого бензила на двухиодистый фосфор, а также на красный фосфор в присутствии небольших количеств иода или двухиодистого фосфора с высокими выходами образуется окись трибензилфосфина и небольшое количество дибензилфосфиновой кислоты. [30]