Cтраница 3
Все соединения трехвалентного фосфора чувствительны к окислению. [31]
Галоидангидриды кислот трехвалентного фосфора реагируют с ее 0 -непредельными альдегидами и кетонами по схеме 1 4-присоединения. Так, треххлористый фосфор504 508, трехбромистый фосфор130, ди-фенилхлорфосфин, фенилдихлорфосфин133 и ароксихлорфосфины134 с а, р - непредельными кетонами в ледяной уксусной кислоте с последующим гидролизом образуют у-кетофосфоновые кислоты. [32]
Соединения с трехвалентным фосфором в цепи были синтезированы лишь в 1964 г., и то только в ряду монометинцианинов. [33]
Нуклеофильные реакции соединений трехвалентного фосфора относятся к числу наиболее важных в химии фосфорорганических соединений и дают большое разнообразие продуктов. Четвертичные фосфониевые соли аналогичны соответствующим аммониевым солям, но менее устойчивы. Для фосфониевых солей характерны две основные отличительные черты. [34]
Нуклеофильные реакции производных трехвалентного фосфора относятся к числу наиболее важных и разнообразных в химии фосфорорганических соединений. Как было показано выше, нуклеофильная активность этих соединений обусловлена, во-первых, относительно низким потенциалом ионизации ( РНз, / р - - 10 эе), во-вторых, энергией 5р3 - связей, в образовании которых большую роль играет кулоновское взаимодействие, и, в-третьих, низкой энергией отталкивания между нуклеофилом и электроно-насыщенными центрами. [35]
Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора наряду с фосфазореакцией явлйется одним из важнейших препаративных методов полчения осазосоединений. [36]
![]() |
Вторичаыэ фосфиноксиды R1R2P ( O H. полученные автоокислением. [37] |
Реакции окисления соединений трехвалентного фосфора кислородом ( автоокисление), пероксидами и различными кислородсодержащими соединениями, серой и серосодержащими соединениями разнообразны и применяются весьма широко. В данной главе рассмотрены наиболее важные синтезы в условиях гемолитического окисления. [38]
В изоцианатах кислот трехвалентного фосфора группа NCO часто проявляет себя как псевдогалоид и легко замещается на другие функциональные группы. Реакции присоединения по изоцианатной группе для них менее характерны. В то же время для изоцианатов кислот трехвалентного фосфора характерны многие реакции соединений трехвалентного фосфора. [39]
Реакция хлорангидридов кислот трехвалентного фосфора с элементарным селеном происходит при нагревании до 120 - 160 С до растворения элементарного селена. Указанные выше хлорангидриды селенокислот фосфора были использованы нами для получения ряда производных селенокислот фосфора, синтез которых присоединением селена к соответствующим производным трехвалентного фосфора сопровождается побочными реакциями. [40]
Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора N-галоидамидами - важный способ синтеза фосфазо-сульфонилов, который имеет широкие границы применения, но и ряд недостатков. Реакция идет гладко и с хорошими выходами только в том случае, если атом фосфора связан с тремя атомами галоида или тремя одинаковыми или различными ал-кильными, арильными или алкоксильными группами. Если же атом фосфора связан одновременно с атомами хлора и другими заместителями, особенно алкоксилами, то выходы фосфазосое-динений заметно снижаются вследствие образования большого количества трудно отделимых побочных продуктов, а в некоторых случаях фоефазосульфонилы совсем не удается выделить. Так, например, метоксидихлорфосфазосульфонилфенил CeHsSC N РСЬ ( ОСН3) не удается получить из натрийхлорамида бензолсульфокислоты и метилдихлорфосфита [40], так как образующийся сначала метоксидихлорфосфазосульфонилфенил сразу же вступает в реакцию с непрореагировавшим натрийхлорамидом и дает более сложные соединения неустановленного строения. [41]
Окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора легко проходит при действии N-хлориминоэфиров, N-хлораренамидинов, N-хлорамидов угольной и карбоновых кислот, азидов карбоновых кислот и в одном случае - О М - дибензоилгидроксиламина. [42]
Циклические эфиры кислот трехвалентного фосфора этого типа синтезированы в последние годы. [43]
Изомерия циклических эфиров трехвалентного фосфора изучалась и методом газо-жидкостной хроматографии393 на примере 2-алк-окси - 1 3 2-диокеафосфолйнов и 2-алкокси - 1 3 2-фосфоринанов. [44]
Циклические эфиры кислот трехвалентного фосфора довольно легко окисляются до соответствующих 2-оксо-производных. [45]