Cтраница 4
Все известные фторогалогениды трехвалентного фосфора также являются бесцветными газами, конденсирующимися в бесцветные жидкости. Хлорофториды не дымят на воздухе, но PFC12 очень быстро и экзртермично поглощается водой; PF2C1 гидролизуется во влажном воздухе и воде значительно медленнее, но очень быстро поглощается раствором щелочи. Первое из этих веществ не показывало признаков разложения при хранении сжиженного вещества в запаянной трубке в течение десяти месяцев. [46]
Способность эфиров кислот трехвалентного фосфора перегруппировываться по Арбузову проявляется у непредельных эфиров обычно очень легко. Исследования Зороастровой [111] и Камая [180] показывают, что но скорости протекания этой перегруппировки аллиловый эфир фосфористой кислоты либо возглавляет ряд триалкилфосфитов, либо немного уступает в этом только триметилфосфиту. Интересно отметить, что, хотя а-замещенные аллиловые эфиры фосфористой кислоты легко реагируют с йодистым метилом и четыреххлористым углеродом и при этом выделяются соответствующие галоидалкилены, продукты таких реакций представляют собой сиропообразные жидкости, не перегоняющиеся без разложении даже при 1 мм остаточного давления. [47]
Хлорангидрид как производное трехвалентного фосфора - легко окисляющееся соединение; так, азотной кислотой окисляется с выделением огромного количества тепла и света. Способность к окислению так велика, что даже при запаивании пробнрочки с веществом в определенный момент происходит вспышка с пламенем. [48]
Хлорапгидрид как производное трехвалентного фосфора легко реагирует с хлористой медью. [49]
Так, гидриды трехвалентного фосфора настолько чувствительны к окислению, что самопроизвольно возгораются на воздухе. Вследствие этого все операции с ними необходимо проводить в отсутствие кислорода, что в сочетании с токсичностью и неприятным запахом затрудняет работу с этими соединениями. [50]
Наиболее характерная особенность производных трехвалентного фосфора заключается в их способности использовать неподеленную пару электронов фосфора для образования связей с другими атомами. В этом отношении фосфины напоминают амины: они представляют собой слабоосновные соединения, дающие с протонными кислотами фосфониевые соли, а с кислотами Льюиса - аддукты; они выступают также в качестве нуклеофильных агентов, образуя фосфониевые соли в результате атаки углеродного атома алкилгалогенида. [51]