Cтраница 2
Более кислые фосфораны совершенно устойчивы в водном растворе, но более основные - легко гидролизуются до окиси фосфина и соответствующего кетона. Реакции этих соединений были довольно подробно исследованы в последнее время; обсуждение их дано в других разделах книги. [16]
Обычно фосфоран осаждается в кристаллическом виде и его можно высушить на воздухе. [17]
Если фосфоран имеет относительно кислый характер ( RC6H5, n - N02C6H4, RCO), то концентрация достаточна для того, чтобы промотиро-вать реакцию Виттига, которая вследствие сольватации промежуточного соединения протекает быстро. [18]
Обычно фосфораны синтезируют из соединений фосфора ( III) с помощью реакций присоединения. [19]
Такие фосфораны, как ( С8Н5) 3РСНСНО, не реагируют с кетонами, а ( СвН6) зРС ( СвН5) 2 нереакциоиноспособен даже по отношению к альдегидам. При синтезе алкенов часто применяют какой-либо метилентрифенилфосфо-ран, поскольку соединения этого типа достаточно реакционноспо-собны и допускают ряд вариантов при использовании соответствующих заместителей в метиленовой группе. [20]
Карбанионы фосфоранов также могут алкилироваться производными с подвижным атомом галогена. [21]
Для фосфоранов с пятью различными лигаидами возможны три первоначальных псевдовращения, включающие три возможные комбинации пар экваториальных лигандов и приводящие к трем новым изомерам. Псевдовращение этих изомеров дает шесть новых изомеров, которые также могут участвовать в псевдовращении; этот последовательный процесс приводит в итоге к образованию 20 изомерных фосфоранов, составляющих десять энантиомер-ных пар и связанных между собой 30 путями псевдовращения. С целью облегчения анализа возможных путей псевдовращения, ведущих к конкретному фосфорану, предложен ряд топологических представлений [3], большая часть которых основана на 20-вершинном графе Балабана. [22]
Синтез фосфоранов из литийалкилов несколько ограничивает применение этого метода из-за способности атомов галогена взаимодействовать с другими функциональными группами исходного гало-генпроизводного. [23]
Для фосфоранов с пятью различными лигандами возможны три первоначальных псевдовращения, включающие три возможные комбинации пар экваториальных лигандов и приводящие к трем новым изомерам. Псевдовращение этих изомеров дает шесть новых изомеров, которые также могут участвовать в псевдовращении; этот последовательный процесс приводит в итоге к образованию 20 изомерных фосфоранов, составляющих десять энантиомер-ных пар и связанных между. С целью облегчения анализа возможных путей псевдовращения, ведущих к конкретному фосфорану, предложен ряд топологических представлений [3], большая часть котррых основана на 20-вершинном графе Балабана. [24]
С фосфоранами хлорангидриды образуют ацилфосфоний, который имеет атом водорода, более подвижный, чем в исходном фосфоране. Это приводит к реакции обмена за счет другой молекулы фосфорана. [25]
Такого типа фосфораны представляют собой относительно устойчивые полупродукты перегруппировки Арбузова, которые удается перегнать при гюниженном давлении без разложения. [26]
После охлаждения твердый фосфоран ( П) разлагают 10 мл этанола, добавляют 40 мл 5 % - ного раствора, едкого натра. [27]
Химические свойства фосфоранов привлекают в последние годы большое внимание исследователей. Значительное число работ посвящено исследованию процессов реорганизации лигандов, дру. [28]
При взаимодействии фосфорана ( 63) с L - () - миндальной кислотой ( уравнение 69) с помощью ЯМР зафиксировано образование обоих диастереомеров ( 64), однако из реакционной смеси выкристаллизовывается лишь один из них. [29]
Химические свойства фосфоранов привлекают в последние годы большое внимание исследователей. [30]