Cтраница 4
Основными кислотными компонентами при производстве пластификаторов являются моно -, ди -, три -, тетракарбоновые алифатические и ароматические кислоты или их ангидриды, а также хлор ангидрид ортофосфорной кислоты - фосфорилхлорид. [46]
Имеются косвенные данные, свидетельствующие, что механизм АЕ реализуется в реакциях расщепления фосфиноксидов в щелочной среде и реакциях гидролиза пятичленных циклических эфиров фосфорной кислоты и родственных соединений, однако отсутствие включения 18О при гидролизе ациклических фосфорилхлоридов и эфиров исключает, по-видимому, возможность механизма АЕ в этих случаях. [47]
Конденсация сульфамида с малонодинитрилом приводит к 3 5-диамино - 1 2 6-тиа-диазиндиоксиду - 1 1 ( 250; R NH2), а из УУ УУ - дизамещенных сульфамидов и малонилхлорида получаются 2 6-дизамещенные тетрагидро-3 5-диоксо - 1 2 6-тиадиазиндиоксиды - 1 1, которые при взаимодействии с фосфорилхлоридом превращаются в дигидро-5 - оксо-3 - хлорпроизводные. [48]
Рассматривая суммарную картину, полученную из кондукто-метрических и потенциометрических исследований и препаративных экспериментов, можно отметить: в растворе существует несколько типов ионов, что приводит к образованию сольватов указанных выше составов. Связь фосфорилхлорида с алюминием в этих сольва-тах вероятнее всего осуществляется через кислородный мостик. По-видимому, ион AlCli является единственным анионом в растворе. Существование ионов AlClf и А1С1 - не доказано. [49]
Я-13 - Тиазеты были получены из гексафторацетона и тиоами-дов. Конденсация, катализируемая фосфорилхлоридом и пиридином, приводит к 2 2 6 6-тетракис ( трифторметил) - 6Я - 1 3 5-оксатиа-зинам ( 75), которые при термолизе подвергаются ретрореакции Дильса - Альдера и циклизации. [50]
Поскольку неизвестны твердые вещества, в которых фосфорилхлорид выполняет функцию донора хлора, по-видимому, следует отдать предпочтение структуре с координированными атомами кислорода. Отсутствие обмена ясно указывает на то, что в растворе практически нет ионов POC1J и ВСЦ. Таким образом, оказывается, что даже в растворе фосфорилхлорид, скорее, выполняет функции донора электронной пары кислорода, а не донора хлора. [51]
Описанным способом производят и другие триарилфосфаты, широко применяемые в промышленности, - трифенилфосфат и ди-фенилкрезилфосфат. Дифенилкрезилфосфат получают взаимодействием смеси фенола и крезола с фосфорилхлоридом. [52]