Cтраница 4
Выделение энергии при превращениях АДФ - АТФ и фотовозбуждение при фотофосфорилировании приводят к возникновению разности концентраций водородных ионов внутри и вне тилакоидной мембраны. При освещении обычным светом изменение рН приблизительно равно 3, что энергетически недостаточно для осуществления требуемых процессов. [46]
Отличие от металлов проявляется в том, что объемное фотовозбуждение, играющее обычно у полупроводников главную роль, обязательно сопровождается межзонными переходами, поскольку концентрация электронов в зоне проводимости пренебрежимо мала. Межзонные переходы принято разделять на прямые и непрямые. [47]
Специфика возбуждения рентгеновскими лучами, по сравнению с фотовозбуждением, заключается в том, что на люминофор действуют фотоны со значительно большей энергией. При этом свечение люминофора вызывается не непосредственным действием самих рентгеновских лучей, а воздействием электронов, вырываемых из атомов или ионов основы люминофора рентгеновскими лучами. Вследствие этого рентгенолюминесценция имеет многие общие черты с катодолюминесценцией. Различие заключается в том, что эффективность возбуждения рентгеновскими лучами возрастает с увеличением коэффициента поглощения рентгеновских лучей веществом люминофора, который, как известно, растет с увеличением атомного номера элементов. [48]
Непостоянство коэффициента полезного действия люминесценции хороню известно при фотовозбуждении, где величина отдачи в широких пределах зависит от длины волны возбуждающего света. Некоторые люминофоры, как например, активированный марганцем ортосиликат магния, не возбуждаются даже резонансной линией ртути ( 2537 А) и требуют более коротковолнового облучения. В том же положении находится активированный марганцем фторид магния, который обладает ярким оранжево-желтым свечением под электронным лучом. А виллемит вообще не возбуждается. В общем случае величина отдачи каждого люминофора достигает максимума при определенной величине фотона и более или менее круто падает от нее в обе стороны. [49]
Прямая о характеризует поглощение, возникающее исключительно при фотовозбуждении комплексов; прямая б получается при сочетании возбуждения и контактного переноса заряда; прямая в характеризует исключительно контактный перенос заряда. Легко показать, что метод Бенеши и Гильдебранда дает значение К, которое охватывает все те комплексы состава 1: 1 с различной геометрией и электронным строением, которые могут находиться в растворе донора и акцептора. Поэтому можно сделать вывод, что независимо от относительного вклада поглощения комплекса и поглощения при контактном переносе заряда в измеряемую оптическую плотность отношение отрезка, отсекаемого на оси ординат, к наклону прямой должно давать значение К, являющееся суммой равновесных констант для всех комплексов в растворе. [50]
Нелинейный характер многофотонного возбуждения качественно отличает этот процесс от фотовозбуждения ( одиофотонного возбуждения), носящего линейный характер. [51]
В результате изучения последних выработаны четкие представления о механизме фотовозбуждения свободных носителей. Поглощение кристаллом света приводит к образованию молекулярных синглетных экситонов. При этом определяют время жизни носителей, характеристики локальных уровней, от которых зависит дрейфовая подвижность и сама фотоэлектрическая чувствительность. Рассматривается влияние примесей, вводимых в кристаллы в строго определенных количествах, на фоточувствительность и, в частности, на процессы рекомбинации носителей тока. Для полимерных полупроводников подобные исследования этих параметров отсутствуют. Как правило, ограничиваются изучением электронных спектров поглощения, спектрального распределения стационарной фотоэлектрической чувствительности, ее температурной зависимости. [52]
Флуоресцентные исследования показывают, что в водном растворе при фотовозбуждении происходит перенос протона к карбонильному атому кислорода. [53]
Полифенильные углеводороды и углеводороды с конденсированными бензольными ядрами при фотовозбуждении интенсивно флуоресцируют. Среди них найдены эффективные люминофоры, светящиеся в кристаллическом состоянии, в жидких и твердых растворах, главным образом в фиолетовой и голубой областях спектра. [54]
Протекая под действием тех же реагентов, но при фотовозбуждении субстрата, они подчиняются иным правилам ориентации, противоположным тем, которые наблюдаются при термических реакциях: электроноакцепторные заместители направляют вступающие группы в мета -, а электронодонор-ные - в орто - и пара-положения. Такая ориентация определяется слецифическим механизмом реакций. Например, при нуклеофиль-ном фотозамещении в ароматических метоксипроизводных первой химической стадией является фотоионизация субстрата в низшем триплетном состоянии с образованием катион-радикала, взаимодействующего далее с нуклеофилом, атака которого направляется по месту наименьшей электронной плотности в катион-радикале. [55]
Как указывалось выше, при люминесцентном анализе чаще всего используют фотовозбуждение, освещая исследуемый объект видимым или ультрафиолетовым излучением. Люминесценцию можно наблюдать визуально или измерять с помощью флуориметров. Ультрафиолетовое излучение не воспринимается глазом, вследствие чего не мешает визуальному наблюдению люминесценции. [56]