Фотоинициирование

Cтраница 1

Фотоинициирование, как известно, лежит в основе очень многих жизненных процессов. Под действием ультрафиолетовой части электромагнитного излучения ( с длиной волны порядка 300 нм и менее) может происходить расщепление молекул мономера на свободные радикалы. Такой способ инициирования почти не зависит от температуры, так как энергия его активации обычно менее 17 кДж / моль. [1]

Скорость превращения. [2]

Фотоинициирование зависит только от интенсивности освещения и не зависит от температуры. Скорость фотонолимеризашш пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения; следовательно, обрыв кинетической цепи происходит в результате соединения двух растущих макрорадикалов. В отличие от других методов инициирования, при фотоинициировашш степень полимеризации возрастает с повышением температуры реакционной среды. При повышении температуры фотополимеризации скорость, реакции роста увеличивается, скорость же реакции инициирования не изменяется, что приводит к увеличению молекулярного веса полимера с повышением температуры фотополнмерп-зации. [3]

Фотоинициирование полимеризации происходит при освещении мономера светом ртутной лампы, при котором молекула мономера поглощает квант света и переходит в возбужденное энергетическое состояние. Соударяясь с другой молекулой мономера, сна дезактивируется, передавая последней часть своей энергии, при этом обе молекулы превращаются в свободные радикалы. Скорость фотополимеризации растет с увеличением интенсивности облучения и, в отличие от термической полимеризации, не зависит от температуры. [4]

Непосредственное фотоинициирование можно использовать лишь для сравнительно небольшого круга полимерных систем, но сферу применения этого метода можно значительно расширить, вводя в систему фотосенсибилизаторы. Невулканизованный натуральный каучук, содержащий бензофенон и находящийся в контакте с водным раствором акриламида, облучали УФ-светом и получали привитой сополимер. Эффективными фотосенсибилизаторами при этом оказались хлорбензофенон, диоксибензоин и 4 4 -ди-метилбензофенон. Вскоре после публикации Остера Купер и Филден [170, 171] описали привитую сополимеризацию ме-тилметакрилата и стирола на натуральном каучуке в эмульсионных системах. Несмотря на то, что латекс натурального каучука непрозрачен для УФ-лучей ( около 50 % УФ-лучей отражается от поверхности, а 90 % проникает на глубину менее 0 1 мм), был получен хороший выход привитого сополимера при использовании в качестве сенсибилизатора 1-хлоран-трахинона. [5]

Фотоинициирование полимеризации происходит при освещении мономера светом ртутной лампы, при котором молекула мономера поглощает квант света и переходит в возбужденное энергетическое состояние. Соударяясь с другой молекулой мономера, она дезактивируется, передавая последней часть своей энергии, при этом обе молекулы превращаются в свободные радикалы. Скорость фотополимеризации растет с увеличением интенсивности облучения и, в отличие от термической полимеризации, не зависит от температуры. [6]

Фотоинициирование цепных реакций представляет собой способ, позволяющий легко регулировать характер и интенсивность воздействия источника инициирования в зависимости от длины волн и мощности облучения. [7]

Фотоинициирование радикальных реакций возможно и в отсутствие пероксидов, если среди реагентов имеются молекулы, содержащие в своей структуре слабые связи, например галоген-галоген. [8]

Фотоинициирование полимеризации АА протекает в основном в присутствии сенсибилизаторов, которые, переходя при облучении светом УФ - и видимой областей спектра в возбужденное состояние, способны генерировать свободные радикалы. В качестве сенсибилизаторов наиболее часто используется ДАК [8, 17], возможно также использование для этих целей пероксида бензоила [26], алкиловых эфиров надбензойной кислоты [27] и других соединений. [9]

Изучено фотоинициирование радикального присоединения 4 5-бензо - 1 3-диоксоланов к 1-гексену в присутствии пероксида трет-бутила. [10]

Эффективность фотоинициирования увеличивается при уменьшении концентрации мономера. Если 3 не зависит от ( М), то указанная зависимость, согласно уравнению ( 24), должна выражаться прямой. [11]

Эффективности фотоинициирования для различных мономеров сильно различаются. Любопытно, что увеличение энергии кванта снижает эффективность инициирования. [12]

Эффективность фотоинициирования увеличивается при уменьшении концентрации мономера. Если р не зависит от ( М), то указанная зависимость, согласно уравнению ( 22), должна выражаться прямой. [13]

Эффективности фотоинициирования для различных мономеров сильно различаются. Любопытно, что увеличение энергии кванта снижает эффективность инициирования. [14]

Эффективность фотоинициирования увеличивается при уменьшении концентрации мономера. Если 3 не зависит от ( М), то указанная зависимость, согласно уравнению ( 22), должна выражаться прямой. [15]

Страницы: 1 2 3 4