Cтраница 4
![]() |
Схема электронных переходов при поглощении двойной связью СС кванта излучения. [46] |
Можно выделить следующие факторы, влияющие на эффективность фотоинициирования при прямом поглощении квантов света виниловыми соединениями. Факторы, увеличивающие вероятность попадания молекулы в триплетное состояние, повышают эффективность инициирования. К ним, в первую очередь, относится величина синглет-трюшетного расщепления E ( S - Т), связанная главным образом со строением молекулы. Снижение величины E ( S - Т) увеличивает эффективность фотоинициирования. Увеличивает эффективность инициирования введение в молекулу атомов С1, что также связано с облегчением синглет-триплетного перехода. [47]
При вычислении этой величины сделано предположение, что эффективности фотоинициирования для стирола и а-метилстирола одинаковы. [48]
Полимеры, содержащие в цепи подходящие лабильные группы, можно подвергать прямому фотоинициированию для получения активных центров прививки. [49]
Вместе с тем зависимость Лр от [ М ] определяется и типом фотоинициирования. На зависимость Др от концентрации инициатора или фотосенсибилизатор а также влияют условия эксперимента. [50]
Иными словами, доля радикалов ПММА, сохраняющихся в системе после прекращения фотоинициирования, падает с уменьшением средней длины цепи. Это может означать, что способностью к безобрывному росту в условиях пост-полимеризации обладают лишь макрорадикалы, достигшие определенной длины. [51]
Индивидуальные константы скоростей kp и kt были определены с помощью секторного метода прекращения фотоинициирования, предложенного Бартлетом и Мелвиллем, и с помощью других таких же методов, основанных на релаксации стационарного состояния при внезапном возобновлении или прекращении процесса инициирования ( гл. В качестве примера таких определений можно привести данные Кварта, Бродбента и Бартлета [273], полученные при полимеризации винилового эфира уксусной кислоты при 25 С, фотоинициированной в присутствии ди-тп / зеяг-бутилперекиси. Полупериод стадии полимеризации был порядка 10 - 4 с, средняя степень полимеризации составляла порядка десяти тысяч, а среднее время роста полимера было равно всего нескольким секундам. [52]