Фотоинициирование
Cтраница 2
Необходимость фотоинициирования указывает на цепной радикальный механизм этой реакции. [16]
Эффективности фотоинициирования для различных мономеров сильно различаются. Любопытно, что увеличение энергии кванта снижает эффективность инициирования. [17]
При фотоинициировании выходы обычно выше, чем в темновых условиях, и достигают 90 % и более. [18]
При фотоинициировании оба типа радикалов образуются одновременно: С помощью радиохимических методов была оценена доля бензоилокси-радикалов х, присоединяющих молекулы стирола, по отношению к общему числу инициирующих радикалов. [19]
Возможно также фотоинициирование, радиационно-химическое и термическое инициирование. В этом случае продукт реакции не загрязнен фрагментами распада инициатора, однако аппаратурное оформление фотолиза или радиолиза более сложно. [20]
В случае фотоинициирования и инициирования вещественными инициаторами знаменатель в этом выражении всегда имеет некоторое конечное значение. Поэтому при приближении к предельной температуре степень полимеризации должна стремиться к нулю. [22]
Оказалось, что фотоинициирование весьма полезно в некоторых реакциях присоединения полигалогенметанов, а также присоединения некоторых спиртов и аминов. Данные по поглощению ультрафиолетовых лучей другими соединениями также свидетель - djjByioT о возможности фотоинициирования реакций присоединения. Однако всегда существует возможность и иных фотохимических реакций помимо желаемого процесса инициирования. Например, метиловый эфир муравьиной кислоты претерпевает при облучении сильное разложение с образованием окиси углерода и метилового спирта, причем в присутствии октена-1 не удалось обнаружить продуктов реакции присоединения. [23]
Оказалось, что фотоинициирование нссьма полезно в некоторых реакциях присоединения полигалогенметанов, а также присоединения некоторых спиртов и аминов. Данные по поглощению ультрафиолетовых лучей другими соединениями также свидетельствуют о возможности фотоинициирования реакций присоединения. [24]
Для увеличения эффективности фотоинициирования в систему вводят сенсибилизаторы, поглощающие свет в более широкой области длин волн. Особенность полимеризации этого типа заключается в независимости скорости инициирования от температуры. [25]
Хорошо известна роль фотоинициирования реакций, являющегося следствием распада некоторых сравнительно малоустойчивых соединений ( например, очень небольших количеств примесей) на свободные радикалы. [26]
Радиационное инициирование подобно фотоинициированию; оно вызывает образование ионов и радикалов. Но так как ионы мало живучи ( примерно 10 - 13 с), то процесс полимеризации в основном возбуждается радикалом. Такое инициирование практически не зависит от температуры, и его энергия активации близка к нулю. В последние годы этот метод инициирования ( у-облуче-ние, пучок ускоренных электронов) находит все возрастающее практическое применение для отверждения лакокрасочных покрытий ( см. стр. [27]
Скорость полимеризации при фотоинициировании растет с ростом температуры, однако достаточно быстро полимеризация протекает и при отрицательных температурах. [28]
При обсуждении концентрационной зависимости фотоинициирования необходимо иметь в виду, что кинетика полимеризации в растворах часто носит необычный характер и при действии термоинициаторов. В настоящее время не совсем ясно, в какой мере необычная кинетика в растворах связана с особенностями механизма инициирования или присуща самим многокомпонентным системам независимо от методов инициирования ( см. стр. [29]
Определенный итог рассмотрению механизмов фотоинициирования радикальной полимеризации мономеров, адсорбированных на поверхности твердых тел, подводит схема, приведенная на рис. 3.7. На ней представлены три основных канала поглощения системой кванта излучения: непосредственно адсорбатом, решеткой твердого тела с последующей передачей энергии электронного возбуждения адсорбатам, поглощение на примесных уровнях. Пути релаксации, приводящие к инициированию, указаны сплошными стрелками, пути, приводящие к диссипации энергии и тушению возбужденного состояния - пунктирными, волнистой-переход, происходящий путем интеркомбинационной конверсии. Применение нанесенных или привитых к поверхности фотосенсибилизаторов позволяет существенно повысить эффективность инициирования полимеризации при УФ-облучении. [30]
Страницы: 1 2 3 4