Cтраница 4
![]() |
Изменение параметра q при полимеризации АЭА ( 1 2 и AT A ( 3 4 t. [46] |
Окислительная деструкция, сопровождающая полимеризацию, приводит к уменьшению молекулярной массы растворимых полимеров, деструкции пространственно-сетчатого полимера и накоплению продуктов, не способных к полимеризации. Основное направление полимеризационных превращений: АЭ - - полимер II - - полимер III - пространственно-сетчатый ( трехмерный) полимер. Происходит последовательное образование все более высокомолекулярных промежуточных полимеров, причем сетчатый полимер формируется прежде всего из наиболее высокомолекулярных фракций этих полимеров. [47]
Благодаря разнице в концентрациях полимера между подвижной и неподвижной фазами молекулы полимера начинают диффундировать внутрь частиц геля, стремясь выравнять концентрацию. Однако размер пор ограничивает доступность частиц геля, позволяя проникать туда 1ГИПТК молекулам, не превышающим определенный гидродинамический размер. Молекулы большего размера оказываются неспособными проникнуть внутрь геля и вымываются растворителем из колонки. Таким образом, наиболее высокомолекулярная фракция элюируется из колонки цервой. [48]
Причем около половины этих продуктов представляют-собой растворимые в эфире соединений. Гексановый экстракт, обычно содержащий нейтральные кислородные соединения, получен в весьма незначительных Количествах. Обращает на себя внимание тот факт, что около половины растворимых продуктов реакции было сорбировано поверхностью твердого остатка и извлекалось промывными водами. Эти соединения являются, по всей вероятности, наиболее высокомолекулярной фракцией растворимых продуктов, которая в основном; переходит в ацетоновый экстракт. [49]
Чтобы разделить на фракции смесь полимергомологов ( такой смесью, по существу, является любой полимер), необходимо иметь несколько жидкостей, из которых каждая растворяла бы только одну фракцию и не растворяла бы другие. Подбор такого ряда жидкостей является практически невыполнимой задачей, так как в одних жидкостях большей частью растворяются все фракции полимера, в других - ни одна. Поэтому для фракционирования чаще всего применяют не индивидуальные жидкости, а смеси двух жидкостей, из которых одна неограниченно растворяет все фракции данного полимера, другая - не взаимодействует ни с одной фракцией; вторую жидкость называют нерастворителем или осадителем. Чем больше в такой бинарной смеси содержится нерастворителя, тем меньше ее растворяющая способность по отношению к наиболее высокомолекулярной фракции. [50]
Тонкоизмельченный полимер в количестве 10 г вводят маленькими порциями в 200 мл растворителя, помещенного в коническую колбу емкостью 1000 мл. Если растворение происходит медленно, колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане. Когда полимер полностью растворится, в колбу при постоянной температуре и энергичном перемешивании осторожно, по каплям, вводят осад итель. После появления неисчезающей мути колбу оставляют на некоторое время ( иногда на 3 - 4 дня) для осаждения первой, наиболее высокомолекулярной фракции. От образовавшегося осадка раствор отделяют декантацией, сливая его во вторую колбу, куда вновь по каплям и при перемешивании приливают осадитель до появления неисчезающей мути. Для проверки полноты осаждения полимера ( после выделения последней фракции) из раствора отгоняют часть жидкости и после охлаждения вновь добавляют осадитель. Если образуется неисчезающая муть, фракционирование продолжают. [51]
Тонкоизмельченный полимер в количестве 10 г вводят маленькими порциями в 200 мл растворителя, помещенного в коническую колбу емкостью 1000 мл. Если растворение происходит медленно, колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане. Когда полимер полностью растворится, в колбу при постоянной температуре и энергичном перемешивании осторожно, по каплям, вводят осадитель. После появления неисчезающей мути колбу оставляют на некоторое время ( иногда на 3 - 4 дня) для осаждения первой, наиболее высокомолекулярной фракции. От образовавшегося осадка раствор отделяют декантацией, сливая его во вторую колбу, куда вновь по каплям и при перемешивании приливают осадитель до появления неисчезающей мути. Для проверки полноты осаждения полимера ( после выделения последней фракции) из раствора отгоняют часть жидкости и после охлаждения вновь добавляют осадитель. Если образуется неисчезающая муть, фракционирование продолжают. [52]