Cтраница 3
По методике [164] адсорбция нормальных алканов и удаление остальных углеводородов из колонки с цеолитом 5А происходит в слабом токе водорода при нагревании до рабочей температуры, на 10 - 20 С превышающей температуру конца кипения анализируемой фракции. Регенерацию цеолита проводят в токе водорода при 375 С. По разности масс колонки после поглощения алканов и регенерации цеолита, зная массу анализируемого образца, устанавливают содержание нормальных алканов. [31]
Надежность количественной оценки хроматограмм газо-жидко-стного разделения высокомолекулярных к-парафинов определяется не только точностью расчета площадей отдельных пиков, но и точ-шостью определения калибровочных коэффициентов, периодически проверяемых в полностью воспроизводимых условиях хроматографи-рования на искусственных смесях, близких по составу к анализируемым фракциям к-парафинов. Указанные требования обусловлены недостаточными четкостью разделения и симметричностью пиков высокомолекулярной части к-парафинов. Кроме того, возможны потеря части высокомолекулярных компонентов исходной пробы sa счет неполного их выхода из колонки ( главным образом, из-за недостаточно высокой температуры отдельных мест системы хрома-тографического разделения и детектирования, что приводит к искажению результатов анализа по данным площадей пиков. [32]
В каждый кристаллизатор с анализируемой фракцией приливают 17 см3 этилового эфира. Если анализируемая фракция нефти не полностью растворяется в этиловом эфире при комнатной температуре, кристаллизатор закрывают стеклянной крышкой и слегка подогревают на водяной бане, нагретой до температуры не выше 35 С, до полного растворения нефти, наблюдая, чтобы не испарялся эфир. [33]
Методики непосредственного разбавления широко применяются при определении свинца в нефтепродуктах при ААС, благодаря их простоте и быстроте проведения. Химический состав анализируемых фракций определяет выбор растворителя. Если для легких нефтепродуктов имеется широкий ассортимент растворителей, то для тяжелых фракций выбор ограничен. [34]
В каждый кристаллизатор с навеской анализируемой фракции приливают 17 мл этилового эфира. Если навеска анализируемой фракции нефти неполностью растворяется в этиловом эфире при комнатной температуре, то кристаллизатор закрывают стеклянной крышкой и слегка подогревают на водяной бане, нагретой до температуры не выше 35 С, до полного растворения навески, наблюдая чтобы не испарялся эфир. [35]
В колонку с силикагелем вводят анализируемую фракцию с небольшим количеством флуоресцирующих индикаторов и красителя. Ароматический индикатор хорошо растворим в аренах, но не растворяется в других углеводородах. При ультрафиолетовом облучении колонки зона аренов дает ярко-голубую флуоресценцию. Найдены также олефиновые индикаторы, растворимые в алкенах и вызывающие флуоресценцию в УФ-свете алкеновой зоны хроматографической колонки. По отношению высоты соответствующей зоны к высоте слоя адсорбента рассчитывают содержание алкенов и аренов в нефтяной фракции или нефтепродукте. [36]
Он основан на выводе эмпирических зависимостей между физическими свойствами анализируемых фракций и их структурно-групповым составом. Так, для определения статистического распределения атомов углерода в циклоалкановых, алкановых и ареновых структурах стали применять п - d - Л1 - метод, разработанный Ван-Несом и Ван-Вестеном для масляных фракций. [37]
Он основан на выводе эмпирических зависимостей между физическими свойствами анализируемых фракций и их структурно-групповым составом. Однако для определения группового состава смолисто-асфальтено-вых соединений нефти он мало пригоден из-за значительного содержания гетероатомов, трудности разделения на фракции со сравнительно узкими пределами молекулярных масс и экспериментальной сложности определения коэффициентов преломления. Поэтому для смол и асфальтенов был применен метод Ван-Кревелена [2] в модифицированном виде. Хотя методом пользовались достаточно широко [3], однако, поскольку расчет производился. [38]
Для определения адамантанов методом гидрокрекинга используются нефтяные фракции с температурой кипения 200 - 250 С, так как основная масса адамантановых УВ концентрируется именно в этом интервале температур. Предварительная подготовка фракций включает в себя: 1) деароматизацию анализируемых фракций хроматографией на силикагеле марки АСК обычным методом; 2) термоди ( М) узионное разделение деароматизированной фракции с целью обогащения ее трициклическими УВ, и в частности адамантановыми. Используются фракции, отбираемые с низа термодиффузионной колонки. Если концентрация адамантановых УВ в нижних термодиффузионных фракциях меньше 0 2 - 0 3 % ( чувствительность ГЖХ-метода), применяют повторное термодиффузионное разделение, для которого необходимо предварительное накопление концентрата с нижней трети термодиффузионной колонки. Ясно, что для повторного разделения необходимо провести три первичных термодиффузионных разделения. Так как чувствительность метода весьма высока ( 0 2 - 0 3 % адамантановых УВ во фракции), во многих случаях можно использовать фракции первичного термодиффузионного разделения. В некоторых случаях, при высоком содержании адамантанов в нефти ( например, 4 % на фракцию 200 - 250 С в нефти Русского месторождения), для анализа используются фракции без предварительного термодиффузионного концентрирования. По нашим наблюдениям, двойная термодиффузия требуется для парафинистых нефтей. [39]
Для данной фракции в качестве такой кислоты-метки применяют каприловую кислоту. Сравнивая время ( объем) удерживания ка-приловой кислоты и компонентов анализируемой фракции по полученным хроматограммам, больший из пиков хроматограммы фракции отождествляют с каприловой кислотой. Тогда все соседние пики относят к кислотам, имеющим большее или меньшее число углеродных атомов в молекуле. [40]
В анализах нефтей, проведенных с помощью этого метода, состав анализируемых фракций упрощался, или дополнительно использовались более чувствительные приборы, как масс-спектрометры, или применялись оптические методы для более уверенной идентификации компонентов. [41]
Следует обратить внимание на часто встречающуюся ошибку - неоправданное завышение антраценовых ядер, автоматически влекущее за собой занижение фенантреновых. Эта ошибка не связана с недостатками метода, а вызвана чаще всего присутствием смол в анализируемой фракции, которые имеют довольно интенсивное поглощение в длинноволновой части спектра. [42]
Описано устройство для непосредственного отбора хроматограф, фракций на соляных пластинах, монтируемых у выхода из хроматографа, с последующим переведением фракций в спектрофотометр. Приведен пример анализа масла кипариса ( НФ реоплекс-400), а также получения ИК-спектра а-пинена, являющегося самым низкокипящим компонентом анализируемой фракции. [43]
Сущность метода состоит в использовании анализируемой фракции в качестве неподвижной фазы, о свойствах которой судят по величинам удерживания произвольно выбираемых соединений - стандартов. Так, по объемам удерживания бензола и толуола по отношению к октану, можно приблизительно оценить долю ароматических атомов углерода в анализируемой фракции. Калибровочная кривая была построена предварительно по 13 индивидуальным высококипящим углеводородам и их смесям. [44]
Выбор оптимального значения энергии ионизирующих электронов может быть осуществлен путем исследования образца, состоящего из метановых и нафтеновых углеводородов, выделенных из типичной анализируемой фракции с добавлением эквимолекулярных количеств бензола и толуола. [45]