Фреденхаген

Cтраница 1

Фреденхаген нашел, что фтористый водород способен быстро растворять значительные количества целлюлозы и что в соответствующих условиях из этого раствора можно выделить глюкозу с почти количественными выходами. [1]

Фреденхаген [42] и Шлиде с Уэлманом [43] исследовали соединения графита со щелочными металлами и нашли, что они способны разрушить решетку графита. [2]

Фреденхаген и Каденбах 17, по-видимому, первыми обнаружили, что целлюлоза легко растворяется в жидком фтористом водороде. Раствор целлюлозы в HF проводит электрический ток. Вещество, выделенное из таких растворов, Фреденхаген идентифицировал как глюкозан, который при неглубоком гидролизе образует глюкозу. Этот процесс был предложен для осахаривания целлюлозы. Более поздние работы пролили мало света на процессы, происходящие при растворении углеводов в жидком фтористом водороде. Сравнительно недавно Педерсен 59 - 61 изучил поведение некоторых эфиров Сахаров в безводном фтористом водороде. Длительная обработка пента - О-ацетил-р - В-глюкопиранозы безводным фтористым водородом приводит к образованию производных маннозы и альт-розы; происходит частичный гидролиз и изомеризация. По-видимому, нужны особые предосторожности для того, чтобы растворы не поглощали воду. Однако и в таких условиях жидкий фтористый водород медленно реагирует с эфирами Сахаров. Поведение этих веществ в совершенно свободном от воды жидком фтористом водороде-представляет большой интерес. [3]

Соединения включения графита. [4]

Фреденхаген с сотрудниками впервые показали, что грайит энергично взаимодействует с парообразными или жидкими К ВЬ и Cs [129, 130], а Эйшер [10] получил натрий-графитовое соединение со слоистой структурой, отличающееся значительно меньшей ста бильностью, чем первые три. [5]

Фреденхагена [60, 61] известно, что фториды щелочных металлов практически полностью диссоциированы в безводной HF. Поэтому при добавлении фторидов или BF3 кислотность HF может изменяться в широком интервале. [6]

Бонхеффер и Фреденхаген обнаружили, что при низких температурах и незначительной щелочности из глюкозы в тяжелой воде образуется фруктоза, не содержащая дейтерия. Это дало им основание считать, что в таких особых условиях перегруппировка протекает по механизму, отличающемуся от описанного выше. [7]

Однако приведенные Фреденхагеном значения Z резко отличаются от приведенных Бриглебом. [8]

Для этой реакции Фреденхаген и Каденбах [300] получили АЯ - 1500 кал / г-атом углерода, тогда как Квартермен и Примак [835] нашли, что АЯ - 972 24 кал / г-атом углерода. [9]

Однако Бонхефер и Фреденхаген установили, что при неэнзимати-ческой реакции Канниццаро в тяжелой воде бензальдегид образует бензиловый спирт, не содержащий связанного с углеродом дейтерия. Отсюда следует, что, вопреки приведенной выше схеме, ко второй молекуле альдегида перемещается водород не гидроксильной, а альдегидной группы - СНО либо непосредственно, либо через промежуточную стадию ( ср. [10]

По К - Фреденхагену и Каденбаху [18], тщательно высушенный бифторид калия начинает разлагаться с выделением HF при 400; 30 % содержащегося в нем HF отщепляется при постепенном повышении температуры. При 504 сплав насыщается фтористым калием, и дальнейшее отщепление HF происходит уже при постоянной температуре. Даже незначительное содержание воды в исходном бифториде существенно искажает температурную кривую выделения HF, сдвигая ее в сторону более высоких температур; отдача воды происходит очень медленно: кривые разложения сухого и влажного KHF2 сближаются лишь в последней стадии разложения. Во избежание слишком быстрого разложения и выброса сплава из реторты необходим тщательный контроль температуры. Дополнительное снижение содержания воды достигается повторной перегонкой полученного HF при низкой температуре. [11]

Воспользовавшись методом электропроводности, Фреденхаген [2] широко исследовал процессы ионизации во фтористом водороде и показал, что последний является одним из самых кислых растворителей. [12]

Но, по данным Фреденхагена, вода увеличивает электропроводность фтористого водорода в меньшей степени, нежели такие же концентрации фторидов натрия и калия или таких акцепторов протонов, как метиловый спирт и уксусная кислота. [13]

Второй метод, предложенный Фреденхагеном и Каденба - хом3, заключается во фторировании органических соединений элементарным фтором на металлической насадке ( медная сетка, стружка или дробь); наилучшие результаты при этом получены Бигелоу к его учениками. Дальнейшее развитие описанный метод синтеза перфторуглеродов получил во время второй мировой войны, однако позднее предпочтение было отдано методу фторирования с помощью трехфтористого кобальта. [14]

Второй метод, предложенный Фреденхагеном и Каденба - хом3, заключается во фторировании органических соединений элементарным фтором на металлической насадке ( медная сетка, стружка или дробь); наилучшие результаты при этом получены Бигелоу и его учениками. Дальнейшее развитие описанный метод синтеза перфторуглеродов получил во время второй мировой войны, однако позднее предпочтение было отдано методу фторирования с помощью трехфтористого кобальта. [15]

Страницы: 1 2 3 4