Диссоциация - ионные пары
Cтраница 1
 |
Температурная зависимость - - 1д К констант скорости расходования то-луояа ( экспериментальные условия приведены в табд. [1] |
Диссоциация ионных пар при понижений температуры повышает активность ионов карбония как в отношении реакции роста цепи, так и в отношении ограничения ее при использовании толуола. [2]
Значения констант диссоциации ионных пар ( точнее, изменения гиббсовых энергий) определяются электростатическими энергиями взаимодействия соответствующих противоположно заряженных ионов. Расстояния между ними равны сумме их кристаллографических радиусов, а диэлектрическая проницаемость принимается макроскопической. Кроме этой электростатической составляющей имеется еще универсальная ковалентная составляющая и соль-ватационный эффект, причем последний также может быть вычислен из простой электростатической модели взаимодействия между ионом и молекулой воды. [3]
Типичные константы диссоциации ионных пар равны 2 14 - 10 - 3 для бромистого тетраэтиламмо-ния, 1 43 - Ю 4 для бромистого калия, 2 7 - 10 5 для бромистого лития. [4]
Между константами диссоциации ионных пар серии родственных комплексов в одном и том же растворителе и разностью рКа ( в воде) катиона и сопряженной аниону кислоты обычно имеется взаимосвязь. [5]
Это объясняет, почему диссоциация ионных пар без Н - связей в таких средах является эндотермическим процессом. При рассмотрении диссоциации Н - или ЭДА-связанных ионных пар необходимо принять во внимание дополнительный вклад, обусловленный специфическими взаимодействиями. [6]
Если считать, что постоянная диссоциация ионных пар на свободные ионы очень низка, то при ионных полимеризациях всегда применяют очень низкие концентрации катализатора и даже при сравнительно низкой диэлектрической постоянной ( е) степень диссоциации ионных пар высокая. [7]
Влияние растворителя на равновесие диссоциации ионных пар на свободные ионы рассмотрено в гл. [8]
Константа диссоциации выражает равновесие диссоциации ионных пар в растворителе с низкой диэлектрической постоянной ( см. Дополнение, стр. [9]
В этих растворителях становится существенной диссоциация ионных пар. Следовательно, для кислот и оснований возможна диссоциация по схеме Бренстеда и для них могут быть определены соответствующие величины р / ( а. Однако следует подчеркнуть, что анионы кислот при этом не стабилизированы за счет специфической сольватации. [10]
Идея о том, что диссоциация ионных пар ( или, напротив, рекомбинация ионов) изменяет их активность, не нова. За последние 20 - 30 лет она неоднократно выдвигалась применительно к различным системам [3, 4], но никогда прежде не становилась столь популярной. Логичнее допустить, что развитие химии стабильных карб-анионов и анион-радикалов, исследования их состояния в растворах ( ЭПР, ЯМР, УФ-спектроскопия), а также широкие возможности их использования при инициировании живой полимеризации подготовили тот скачок, который мы наблюдаем в развитии этой идеи за последние годы. Во всяком случае обе эти области развиваются интенсивно, взаимно обогащая друг друга. [11]
Примером специфического влияния растворителя на константы диссоциации ионных пар могут служить данные по диссоциации аммонийпикратов в нитробензоле и пиридине. Изменение соотношений констант диссоциации этих соединений при замене нитробензола пиридином обусловлено специфическим взаимодействием иона аммония с молекулами более основного растворителя. Вероятно, в пиридине ион аммония достаточно прочно связывается с растворителем за счет водородных связей, чего не происходит в растворе нитробензола. [12]
Представления о существен ой роли равновесия диссоциации ионных пар в кинетике анионной полимеризации подтвердили не только данные об образовании живущих полимеров стирола, наиболее полно представленные в литературе. [13]
Вследствие большой диэлектрической проницаемости эти растворители способствуют диссоциации ионных пар и солей. Эти особенности проявляются также в том, что данные растворители обычно существуют в ассоциированном состоянии. Тенденция к образованию водородных связей возрастает с ростом кислотности растворителя, поэтому она особенно сильно выражена, например, у муравьиной кислоты. [14]
Для осуществления ионного обмена необходима прежде всего диссоциация ионных пар активных групп, освобождение подвижных противоионов. [15]
Страницы: 1 2 3 4