Диссоциация - ионные пары
Cтраница 2
Отсюда следует, что ион-дипольные взаимодействия облегчают диссоциацию ионных пар. Поэтому, чем выше дипольный момент молекул среды или чем больше их число, приходящееся на единицу объема, тем сильнее ион-дипольные взаимодействия между ионами и дипольными молекулами растворителя. [16]
Из предыдущего раздела следует, что это обусловлено диссоциацией ионных пар в полярной среде. Действительно, добавление нейтральной соли типа ( Ph4P) Cl - привело к смещению равновесия IB сторону ионных пар и значительному снижению скорости полимеризации. [17]
Закон действующих масс справедлив для равновесия ионной ассоциации и диссоциации ионных пар, так как, согласно выводу, природа сил, удерживающих частицы в недиссоции-рованном состоянии, не имеет особого значения. [18]
 |
Константы для растворов солея. [19] |
Личтин 70 применил уравнение Шедловского 42 для расчета степени диссоциации ионных пар в жидком сернистом ангидриде. [20]
Энергия активации роста цепи также существенно зависит от степени диссоциации растущих ионных пар. Как правило, диссоциация экзотормичиа; вследствие этого концентрация свободных ионов, имеющих высокую активность, увеличивается при понижении темп-ры. Это обусловливает отрицательное значет е измеряемой энергии активации. [21]
Энергия активации роста цепи также существенно зависит от степени диссоциации растущих ионных пар. Как правило, диссоциация экзотермична; вследствие этого концентрация свободных ионов, имеющих высокую активность, увеличивается при понижении темп-ры. Это обусловливает отрицательное значение измеряемой энергии активации. [22]
Первый термодинамический подход, учитывающий влияние диэлектрической проницаемости на диссоциацию ионных пар, был развит Денисоном и Рамсеем в 1955 г. Этот подход основан на вычислении разности энергий двух точечных зарядов в континуальной среде ( с диэлектрической проницаемостью D), находящихся на расстоянии а и удаленных на бесконечно большое расстояние друг от друга. [23]
Сказанное выше объясняет корреляцию между макроскопическими диэлектрическими проницаемостями и константами диссоциации ионных пар. Если взаимодействие между ионами в ионных парах носит чисто электростатический характер, т.е. не сопровождается образованием дополнительных Н - или ЭДА-связей, то энергия дипольных взаимодействий между отдельными ионами и молекулами растворителя обычно столь велика, что диссоциация пар на ионы в этих растворителях становится экзотермическим процессом, а соответствующее изменение энтропии отрицательно. Энтропийный эффект связан с ориентацией молекул растворителя вокруг ионов и приводит к увеличению упорядоченности частиц раствора. [24]
Диполярные апротонные растворители за счет специфической сольватации катиона щелочного металла способствуют диссоциации ионных пар щелочных енолятов, и тем самым способствуют реакциям с участием кислородного центра енолят-иона. [25]
Если принять в качестве доказанного факта наличие электростатической составляющей в энергиях диссоциации ионных пар, то неизбежен вывод, что энергии образования цвиттер-ионных молекул или активированных комплексов также включают эту составляющую. При вычислении последней следует пользоваться макроскопическим значением диэлектрической проницаемости среды. Соответствующий член присутствует уже в формуле Скетчарда [ И, с. Эта составляющая по своей природе представляется независимой от других разновидностей внутримолекулярных взаимодействий и, следовательно, ее не следует рассматривать в качестве составной части какого-либо одного из них, например, индукционного влияния. [26]
 |
Теплоты растворения некоторых веществ в воде и в жидком аммиаке. [27] |
Поэтому тепловые эффекты, сопровождающие разбавление, являются главным образом следствием диссоциации ионных пар и сольватации образующихся ионов. [28]
 |
Константы диссоциации Кл и термодинамические параметры солей флуоренил-аниона F1 в тетрагидрофурапе при 20 С [ 641. [29] |
Среди электрохимических свойств карбанионов наиболее важны два, а именно - константы диссоциации ионных пар Ка и окислительно-восстановительные потенциалы. [30]
Страницы: 1 2 3 4