Диссоциация - ионные пары
Cтраница 3
Одной из фундаментальных проблем теории неводных растворов является установление количественной связи между константой диссоциации ионных пар или обратной ей константой ассоциации свободных ионов и свойствами среды. [31]
Эти данные могут быть объяснены, как и в случае гомополимеризации ДМВПМС, диссоциацией ионных пар, что приводит к электростатическому отталкиванию одноименно заряженных мономера и радикала ДМВПМС Б; переходном состоянии. Повышение ионной силы раствора путем введения нейтральной соли, например NaBr, подавляющей диссоциацию реагирующих частиц, или увеличением концентрации ионогенного мономера снижает тенденцию к чередованию. Изменение константы сополиме-ризации ДМВПМС при переходе от абсолютного метанола к водному превышает примерно на порядок соответствующее изменение / ср при гомополимеризации этого мономера. Такое расхождение свидетельствует о том, что состояние ионной пары сказывается на поляризации электронного облака радикала роста, оканчивающегося звеном ДМВПМС, изменяя скорость присоединения к последнему не только своего, но и чужого мономера. Наблюдаемый эффект изменения состава сополимеров в основном обусловлен изменением скорости лишь одной из четырех возможных реакций роста - присоединения метакрилат-аниона к своим радикалам. [32]
Оба соединения существенно ускоряют процесс полимеризации, что могло бы рассматриваться как результат увеличения константы диссоциации ионных пар на свободные ионы, обусловленного образованием соответствующих координационных комплексов растущих цепей с I и II. Следует подчеркнуть, что вывод о переходе контактных ионных пар в разделенные не является единственньм объяснением изменения их реакционной способности. В принципе такое явление может быть обусловлено образованием новых координационных комплексов с более высокой степенью поляризации активной связи. [33]
В присутствии значительных концентраций аммиака ( опыт № 3) или при использовании растворителя, способствующего диссоциации ионных пар ( диметилсуль-фоксид) отношение & обм / / срац близко или равно единице. [34]
Из анализа приведенных данных видно, что в бензольных растворах, по-видимому, можно не учитывать диссоциацию ионных пар, перешедших в органическую фазу, и использовать для расчета концентрации и активности недиссоциированных ионных пар. [35]
Получите точное выражение для активности иона натрия ( Na) в случае, когда не пренебрегают диссоциацией ионных пар. [36]
Работа, проведенная указанными исследователями, позволила уточнить значение произведения растворимости для разных температур и определить константы диссоциации ионных пар. [37]
Уже в прежних работах по анионной полимеризации стирола и других мономеров была установлена возможность практически полного подавления диссоциации ионных пар на свободные ноны путем введения в систему буферных соединений, в частности тет-рафенилборнат. Величины энергии активации реакции роста выше и ниже этой температуры составляют соответственно 2 и 7 ккал / моль. Эти данные приводят к выводу об изменении типа ионных пар с температурой. В еще более явном виде переход одного типа ионных тар в другой проявляется при полимеризации в малополярной среде в присутствии небольших количеств сильных оснований Льюиса. [38]
Кинетические - данные, полученные в опытах с добавкой нейтральной соли, позволили независимым способом измерить константу диссоциации ионных пар, которая совпала с величиной, полученной при измерении проводимости. [39]
Как видно из табл. 1.19, диэлектрическая проницаемость является одним из наиболее важных факторов, влияющих на константу диссоциации ионных пар. [40]
Интересно отметить, что повышение диэлектрической проницаемости не только способствует образованию наиболее полярной структуры, но и облегчает диссоциацию ионных пар на свободные ионы. Полярная среда может также благоприятствовать образованию разделенных растворителем ионных пар. Не исключено, что частицами, присутствующими в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, таких, как нитробензол или метанол, будут главным образом свободные ионы или разделенные молекулами растворителя ионные пары. [41]
Таким абразо-м, при расчете растворимости труднорастворимого электролита необходимо знать не только значение его ПР, но и константы диссоциации ионных пар, образуемых катионом данного электролита с находящимися в растворе анионами. [42]
В случае ионогенных мономеров реакцией обрыва, так же как реакцией роста цепи, удается управлять, изменяя степень диссоциации ионных пар в заместителях. [43]
Метод определения скоростей всех составляющих реакций был разработан Дэвисом [37], который одновременно с Монком [106] определил значительное число констант диссоциации ионных пар в водных растворах. [44]
 |
Зависимость степени превращения спирта от времени в реакции взаимодействия натрия с этиловым спиртом в жидком аммиаке98. [45] |
Страницы: 1 2 3 4