Cтраница 1
Фрейденберг и Л, Ортнер [1484] проводят эту реакцию следующим - образом: 200 г хлористого алюминия вносят постепенно в 100 г фенилацетата, причем смесь сначала охлаждают, а уатем поеле окончания довольно бурной реакции нагревают еще 5 час. Продукт реакции разлагают льдом н перегоняют затем с перегретым до 150 водяным паром. [1]
Фрейденберг, Фикенчер, Гардер и Шмидт 233 перевели цианидин в ка-техин. [2]
Фрейденберг часто выдвигал вопрос о возможности получения высокомолекулярных дубильных веществ конденсацией более простых соединений. [3]
Фрейденберг получил хорошо кристаллизующееся соединение из 1 молекулы катехина и 1 молекулы бруцина и тем самым доказал сте-хиометрическую природу этих соединений. [4]
Фрейденберг [69] наблюдал, что скорость гидролиза зависит не только от определенного типа гликозидной связи, но и от ее положения в полисахаридной цепи. Математическое рассмотрение процесса гидролиза крахмала, содержащего два типа связей, из которых связь 1 - 6 более устойчива по отношению к гидролизу, чем связь 1 - 4 [199], исключительно сложно, особенно если оба типа связей чередуются в случайном порядке. [5]
Фрейденберг и сотрудники наблюдали увеличение числа ок-сигрупп при кислотной конденсации катехинов, мы же, наоборот, обнаружили их значительное уменьшение при ферментации чая, поэтому следует прийти к выводу, что эти два типа конденсации катехинов ( под действием высоких концентраций минеральных кислот и при участии полифенолоксидазы) приводят к образованию различных конечных продуктов. [6]
Фрейденберг [36, 37, 41] высказал недавно мнение, что растворимый природный лигнин, или, как его часто называют, лигнин Браунса, вовсе не лигнин. Фрейденберг пришел к этому выводу потому, что его последний ВНР ( см. главу 25) отличался от растворимого природного елового лигнина. Однако, как сообщалось, его ранние препараты DHP из кониферилового спирта были идентичны этому лигнину. [7]
Фрейденберг ( Freudenberg, 1914), Воль и Момбер ( Wohl, Member, 1917) и другие ( ср. [8]
Фрейденберг с соавторами ( Freudenberg, Kuhn, Bumann, 1930) получили более совпадающие смещения величины вращения при сопоставлении производных сс-хдор -, а-бром -, а-иод - и а-азидо-пропионовых кислот, по-видимому, благодаря тому, что азидная группа более близко сопоставима с атомом галоида, чем модифицированная аминогруппа - с модифицированной оксигруппой. [9]
Фрейденберг, Дюрр и Гохштеттер [542] обращают внимание на то, что в одном патенте Мерка [543] бензиловый эфир, невидимому, довольно гладко может быть расщеплен путем каталитического гидрирования в присутствии платиновых металлов. [10]
Фрейденберг и Нидеркорн [28] показали, что как кониферин ( I), так и лигнин образуются у ели из фенилаланина. Это согласуется с данными более ранних исследований, полученными с использованием кониферилового спирта, и служит доказательством присутствия остатка дегидрокодикониферилового спирта ( XXXII) в лигнине ели. Результаты всех проведенных до сих пор экспериментов согласуются с представлением о существовании следующей последовательности реакций: фенилаланин - - феруловая кислота - - конифериловый спирт - - лигнин. [11]
Фрейденберг [21] нашел, что с помощью анионообменной смолы вофатита М можно отделить аспарагиновую кислоту от аланина, а Блок и Тэйлор [41] установили, что выделение дикарбоновых кислот из протеиновых гидролизатов с хорошими выходами возможно лишь после предварительного удаления основных аминокислот и аммиака с помощью катионита. Количественное извлечение глута-миновой и асларагиновой кислот было впервые осуществлено Кэннаном [42] в 1944 г. Он показал, что если протеиновый гидролизат, содержащий избыток кислоты ( HCI), обработать соответствующим анионитом ( амберлит IR-4) для повышения рН до 6 - 7, то адсорбируются только дикарбоновые аминокислоты. [12]
Фрейденберг и Гесс62, а также Фрейденберг и Планкен-горн 56 определяли содержание фенольных гидроксильных групп в лигнине методом тозилирования. Толуолсульфокислые эфиры первичных и вторичных спиртов дают с гидразином первичные или вторичные гидразины или ненасыщенные соединения. Този-ловые эфиры фенолов разлагаются гидразином с образованием гидразида толуолсульфоновой кислоты, который восстанавливается гидразином в гидразиновую соль толуолсульфиновой кислоты. Количество образующейся толуолсульфиновой кислоты отвечает содержанию фенольных гидроксильных групп в препарате лигнина. По данным Фрейденберга, медноаммиачный лигнин содержит всего 0 75 % фенольных гидроксильных групп, или одну фенольную гидроксильную группу на 13 элементарных звеньев молекулы лигнина. Солянокислотный лигнин содержит одну фенольную гидроксильную группу на 7 звеньев. [13]
Фрейденберг предположил, что в лигнине присутствует ди-оксиметиленовая группировка, вероятно, входящая в состав пиперональных структурных звеньев. [14]
Фрейденберг рассматривает присоединение сернистой кислоты к лигнину, основываясь на своей теории строения лигнина ( см. стр. Реакция с сернистой кислотой в процессе сульфитной варки протекает с разрывом эфирной связи между фенольной гидроксильной группой, с одной стороны, и гидроксильной группой боковой цепи - с другой. [15]