Cтраница 3
Фрейденберг [27] считал, что около 15 % молекулы лигнина содержит р-фенилэфир ные связи. [31]
Фрейденберг заключил, что подобные эфирные связи между лигнином и углеводами образуются в растении. [32]
Фрейденберг [35, 46] разработал два метода приготовления дегидрогенизационного полимера ( DHP), или искусственного лигнина, а именно: приточный метод и метод прикапывания. В первом случае к раствору энзима прибавляют одной порцией конифериловый спирт, а во втором случае - по каплям - разбавленный водный раствор этого спирта. [33]
Фрейденберг [39-41, 44, 50, 51, 81, 82] считает, что димерные соединения, образованные из радикалов, являются наиболее важными вторичными структурными звеньями, а конифериловый спирт представляет собой первичное структурное звено лигнина. [34]
Фрейденбергу, природные таннины делятся на два больших класса: гидролтующиеся таннины и конденсированные, или катехиновые, таннины. Таннины первой категории дают в результате гидролиза минеральными кислотами или танназой моносахарид, как правило, D-глюкозу и галловую кислоту или производное этой кислоты, как будет указано ниже. Конденсированные таннины не содержат Сахаров и могут быть расщеплены на простые молекулы только щелочным плавлением. При сухой перегонке гидролизующиеся таннины дают пирогаллол, а конденсированные таннины - пирокатехин. В настоящей главе мы рассмотрим только гидролизующиеся таннины. Конденсированные таннины являются производными катехина - соединения из класса бензопиранов и будут обсуждаться вместе с последними. [35]
Фрейденбергу и его сотрудникам удалось синтезировать в определенных условиях вещество, во всех отношениях идентичное природному лигнину ели. [36]
Фрейденбергом, которые работали с китайским и турецким тан-нином ( получаемыми из галлов, образующихся соответственно на листьях Rhus semialata и на ветвях Quercus infectoria); эти таннины образуют галловую кислоту и глюкозу только при гидролизе. [37]
Фрейденбергом [37] растворимый лигнин был экстрагирован ацетоном - водой ( 17: 3) при комнатной температуре. Выпаренный экстракт был обработан сероуглеродом, полученный нерастворимый остаток дважды осажден из ацетона в бензол. Полученный таким образом ацетоновый лигнин состоял в основном из низкомолекулярных продуктов, близких конифериловому спирту и содержащих немного пинорезинола, матаирезинола и конидендрина. [38]
Фрейденбергом и Даллем [36] было проведено сравнение Ае-метода с методом титрования в этилендиамине аминоэтилалко-голятом натрия по Брокману и Мейеру ( 21 ] для определения содержания фенольных гидроксильных групп в препаратах лигнина. [39]
Позднее Фрейденберг и видоизменил метод и предложил проводить обработку экстрагированных опилок медноаммиачным раствором при 0 и без доступа воздуха. [40]
Недавно Фрейденберг и Дитрих 64 провели сравнительное исследование медноаммиачных лигнинов пихты и бука. В этой работе было уделено внимание количественному определению содержания гидроксильных групп различной природы. Общее содержание гидроксильных групп, определенное методом ацети-лирования, с поправкой на гидроксильные группы глюкозана, содержащегося в лигнинах, составляло 9 3 % для лигнина пихты и 10 7 % для лигнина бука. [41]
Однако Фрейденберг [31 ] выражает сомнение в том, что синтетические продукты имеют приписываемое им строение, и утверждает, что идентичность синтетических веществ с природными продуктами не была доказана. [42]
Поскольку Фрейденберг [42] утверждал, что дегидрогени-зационный полимер DHP, названный искусственным лигнином, полученный действием дегидрогеназы грибов на конифе-риловый спирт, вполне соответствует еловому лигнину, Аулин-Эрдтман и Хегбом [9] решили подвергнуть его анализу с Д е-кривой. [43]
Схема Фрейденберга и Шлюттера [83] включает свободнорадикальный механизм ( ср. Отрыв атома водорода от кони-ферилового спирта приводит к образованию радикала XV, который реагирует по меньшей мере в виде двух мезомерных форм XVI и XVII. Эти радикалы способны димеризоваться. [44]
Исследования Фрейденберга показали, что направление процесса зависит от избытка монолигнола. При недостаточном поступлении кони-ферилового спирта преимущественно идет полимеризация в массе олиголигнолов с образованием разветвлений и сшивок. При избытке монолигнола преобладает полимеризация с конца - с фенольной единицы олиголигнола с образованием длинных линейных участков цепей. [45]