Cтраница 2
Фрейденберг считает, что с момента получения из лигнина ванилина с выходом около 30 % наступила новая стадия развития химии лигнина. По его мнению, лигнин хвойных большей частью, а может быть и полностью, образован из звеньев, являющихся производными 4чкси - 3-метоксифенилпропана. Часть фенильных групп этих звеньев связана в лигнине в виде эфиров. Однако, помимо эфирных связей, в лигнине имеется значительное количество углерод-углеродных связей между структурными элементами. [16]
Фрейденберг и Рихтценхен 21 действовали на фенолы гваяци-лового и сиреневого рядов сухим препаратом, полученным из сока шампиньонов ( Psatliota campestris), при оптимальном рН ( 7 - 8) при пропускании воздуха. [17]
Фрейденберг обрабатывал раствором калия в жидком аммиаке некоторые кислородсодержащие циклические системы: производные кумарана, кумарона, хромана, катехина. Он нашел, что кума-рановое кольцо диизоэвгенола, а также кумароновое кольцо эго-нола при этом легко расщепляются, в то время как пирановое кольцо d, / - эпикатехина в тех же условиях не расщепляется. Отсюда Фрейденберг делает вывод, что в лигнине имеются пяти-членные циклы типа хромана или кумарона. [18]
Фрейденберг и Планкенгорн ранее сообщили ( см. Брауне, 1952, стр. [19]
Фрейденберг [1] подробно описал синтез этого соединения по аналогичному методу, проведенный с количествами порядка долей миллимоля. [20]
Фрейденберг и его сотрудники проводили модельные эксперименты дегидрогенизации кониферилового спирта в водном растворе в присутствии кислорода воздуха с добавлением фенолоксидазы или с добавлением пероксида водорода и пероксидазы. В результате получали искусственный лигнин - нерастворимый полимер, названный дегидрополимеризатом ( ДГП), имевший большое сходство с еловым выделенным лигнином по внешнему виду, химическому составу, УФ - и ИК-спектрам и продуктам реакций деструкции. Безусловно, отождествлять ДГП с натуральным лигнином нельзя, но его можно рассматривать как полимерную модель лигнина. [21]
Фрейденберг и сотрудники [306] сравнили скорость гидролиза метоксильных групп в лигнине со скоростью гидролиза их в ванилине и частично метилированных сахарах и заключили, что метоксильные группы в лигнине ведут себя таким же образом, как в ванилине, и что они должны быть связаны с ароматическим ядром. [22]
Фрейденберг и Шумахер расположили эти соединения в шести хромофорных системах ( А, В и С), в которых R обозначает водород или метоксил. [23]
Фрейденберг и Планкенхорн [215], воздействуя гидроксиламином на уксуснокислотный лигнин из ели, нашли, что лигнин присоединяет азот в количестве, соответствующем одной оксимной группе на пять элементарных звеньев лигнина. [24]
Фрейденберг и Мюллер [391] приготовили иодлигнин обработкой ацето-ртутного медноаммиачного елового лигнина раствором иодида в йодистом калии, в результате чего группы уксуснокислой ртути замещались иодом, давая иодлигнин, содержащий 35 5 % иода. [25]
Фрейденберг и Планкенхорн [458] нашли, что при кипячении медноам-миачного елового лигнина с разбавленной гидроокисью натрия образуется 2 - 3 % формальдегида. Поскольку метилендиоксиссединения не дают формальдегида при этих условиях, ученые заключили, что он образуется из боковой цепи структурного звена лигнина. Что это так, было показано на реакциях с модельными веществами. [26]
Фрейденберг с сотрудниками [45, 47] смогли расположить систематически спектры синтетических и природных лигнинов и найти, таким образом, что DHP ( дегидрогенизационный полимер) отличается от природного лигнина более высоким содержанием сопряженных углерод-углеродных связей. [27]
Фрейденберг и Далл i [36] недавно нашли 0 36 - 0 7 фенольной гидроксильной группы на метоксильную группу для растворимого природного лигнина, титруя его в этилендиамине амино-этилалкоголятом натрия. [28]
Фрейденберг и Адлер пришли к выводу, что полимерный лигнин образуется в результате рекомбинации свободных феноксильных радикалов ( т.е. ступенчатого процесса конденсационной полимеризации), получающихся из кониферилового и двух других спиртов под действием дегидрирующих ферментов ( дегидрогеназ) - фенолок-сидаз и пероксидаз. Терашима ( в работах, начатых в 80 - х годах) с помощью методов меченых атомов ( радиоактивных индикаторов) и микроавторадиографии изучает процесс отложения лигнина в клеточной стенке, роль углеводов в этом процессе и гетерогенность лигнина в лнгнин-полисахаридной матрице. [29]
Фрейденберг и его сотрудники [ 3 а ] обрабатывали следующие модельные вещества: о-ванилиновый спирт; 2, 3-диметокснбензи-ловый спирт; а-фенил - р - ( 2-окси - 3-метоксифенил) этанол; а-фе-нил-р - ( 2, 3-диметоксифенил) этанол. [30]