Cтраница 2
Фрейдлина и О. В. Ногина [37], сопряжение простых связей может весьма ярко проявляться в химическом поведении веществ и неметаллоорганической природы. [16]
Фрейдлина и Н. И. Зимино-воинз, 136, 137 Проведенное этими авторами рентгенографическое исследование Nic. [17]
Фрейдлина, А. М. Рубинштейна и И. У. Нуманова [218] были исследованы активность и структура трех образцов окиси алюминия в реакции дегидратации этилового спирта, причем параллельно изучались катализаторы - непрессованные и прессованные при давлении 20 000 атм. Последние оказались более производительными и устойчивыми, а также отличающимися высокой прочностью. На рис. 14 приведены данные [218] о сохранении стабильной активности окиси алюминия до и после ее регенерации. Как видно из рисунка, стабильная активность у прессованного при 20 000 атм катализатора вдвое продолжительнее, чем у непрессованного. [18]
Фрейдлина и Захаркин68 на примере присоединения бромтрихлорметана к 1 1 1-трихлорпропену, при этой реакции происходит изомеризация радикала. [19]
Фрейдлина с сотрудниками вовлекли в реакции теломеризации под давлением также кремнийорганическйе соединения. [20]
Фрейдлина, Э. М. Брайнина, ДАН СССР, 85, 571, ( 1952); Изв. [21]
![]() |
Стабильность каталитической активности окиси алюминия в реакции дегидратации спирта при 280 С. [22] |
Фрейдлина, А. М. Рубинштейна и И. У. Нуманова [36] были исследованы активность и структура трех образцов окиси алюминия в реакции дегидратации этилового спирта, причем параллельно изучались катализаторы - непрессованные и прессованные при давлении 20 кбар. Последние оказались более производительными и устойчивыми, а также отличающимися высокой прочностью. На рис. 20 приведены данные [36] о сохранении стабильной активности окиси алюминия до и после ее регенерации. Как видно из рисунка, стабильная активность у прессованного при 20 кбар катализатора вдвое продолжительнее, чем у непрессованного. [23]
Фрейдлина с сотрудниками вовлекли в реакции теломеризации под давлением также кремнийорганиче-ские соединения. [24]
Фрейдлина и Э. Н. Кан [182] изучили реакцию между ( З - бромэтилме-тиланилином и металлическим магнием, которая проходила с образованием N-броммагшшметиланилина и выделением свободного этилена. Этой работой была вскрыта ошибочность утверждений немецких химиков Брауна и сотрудников [183], а также Гильмана и Хека [184] о том, что при реакции магния с р-бромэтилметиланилином образуется 3-броммагнийэтилметиланилин. [25]
Фрейдлина в своей докторской диссертации - не имеет аналогии в химии истинных металлоорганиче-ских соединений ртути и не укладывается в схему главно-валентного строения аддуктов. Эти первые работы привели нас к выводу, что двойственность, противоречивость химического поведения аддуктов - не есть частное свойство тех или иных соединений этого рода ( ср. Маншо, Адамса и сотрудников), а является их основным качеством, обусловленным глубокой структурной причиной ( курсив мой. Это дало повод к подробным исследованиям как реакций присоединения, так и продуктов, получаемых при этом. Начало этим подробным исследованиям было положено еще до Великой Отечественной войны в 1939 - 1940 гг. Война вызвала вынужденный перерыв в работах. И лишь с 1945 г. был развернут широкий фронт исследований, вылившийся в разработку новых положений, связанных с явлениями таутомерии, и так называемой химии квазикомп-лзксных металлоорганических соединений. В этих исследованиях принимали участие под руководством А. Н. Несмеянова ближайшие его ученики и сотрудники Р.Х. Фрехтдлина, А. Е. Борисов и в некоторой части работ - II. [26]
Фрейдлина и А. К. Кочетков с 1945 г. провели новые исследования хлорвинильных производных других металлов, в том числе сурьмы, олова и свинца цис - и транс-ряда. [27]
Фрейдлина и А. К. Кочетков получили аналогичные производные свинца [145], которые имели также двойственный характер поведения. [28]
Фрейдлина и другие сотрудники школы А. Н. Несмеянова обратили внимание на закономерности, относящиеся к области стереохимии. Установленную ими возможность обмена металлов, связанных с р-хлор-винилыюй группой в синтезированных ими соединениях, они широко использовали для получения множества различных стереоизомеров хлорвинильных производных ртути, сурьмы, олова, таллия и других элементов, а также для изучения стереохимических отношений при реакциях обмена. В нескольких совместных работах А. Н. Несмеянов, А. Е. Борисов и А. Н. Абрамова [155, 156] детально исследовали перегруппировки стереоизо-мерных металлоорганических соединений этиленового ряда при облучении ультрафиолетовым светом. [29]
Фрейдлин и Б. Д. Полковников [75] исследовали влияние пиридина на скорость и избирательность гидрогенизации циклопентадиена и толана и нашли, что пиридин, отравляя катализатор, способствует уменьшению скорости и увеличению избирательности гидрирования диеновых и ацетиленовых соединений до этиленовых. Реакция гидрирования циклопентадиена на платине менее селективна; на палладии и никеле она идет в две стадии и может быть остановлена после образования циклопентена. Гидрирование циклогексадиена на никеле протекает быстро и селективно, но осложняется реакциями необратимого катализа; образовавшийся бензол на никеле не гидрируется. На платине и палладии те же процессы сопровождаются гидрогенизацией бензола; но если на платине преобладает гидрирование циклогексадиена ( 70 %), то на палладии более чем на 70 % протекает необратимый катализ. [30]