Cтраница 4
![]() |
Кинетика образования тиксотропной структуры буровых растворов. [46] |
Позднее Фрейндлих расширил понятие тиксотропии. В настоящее время под тиксотропией понимается изменение реологических параметров системы со временем под воздействием постоянной скорости сдвига ( если нулевой, то в зависимости от продолжительности пребывания системы в покое), а также в зависимости от темпа изменения скорости деформации. [47]
Гарди, Фрейндлих и др. в противоположность взглядам Паули рассматривают студень как систему многофазную, как комплекс твердых стенок, состоящих из вещества студня и воды, пространство же между такими стенками наполнено водой, содержащей небольшое количество вещества самого коллоида. Эти представления находятся в полном согласии с поведением студней желатины и других веществ, полученных при застудневании или синерезисе, а явление синерезиса, как увидим ниже, решает вопрос о фазности студней в пользу многофазности. [48]
При этом Фрейндлих считал, что коагуляция наступает при одинаковом понижении - потенциала, которое достигается при адсорбции эквивалентных количеств различных ионов. [49]
Гарди, Фрейндлих и др. в противоположность взглядам Паули рассматривают студень как систему многофазную, как комплекс твердых стенок, состоящих из вещества студня и воды, пространство же между такими стенками наполнено водой, содержащей небольшое количество вещества самого коллоида. Эти представления находятся в полном согласии с поведением студней желатины и других веществ, полученных при застудневании или синерезисе, а явление синерезиса, как увидим ниже, решает вопрос о фазности студней в пользу многофазности. [50]
В случае замедленного адсорбционного катализа Фрейндлих [31] считает условия еще более сложными благодаря тому, что диффузионный слой является-адсорбционным слоем, поэтому процесс зависит от диффузии более чем одного газа. [51]
![]() |
Критические концентрации ссг и критические g - потенциалы ( tcr. [52] |
В 1926 г. Фрейндлих показал, что коагулирующая способность органических катионов растет с удлинением цепи. [53]
Адсорбционная теория ( Фрейндлих) объясняла снижение заряда процессом адсорбции ионов. Согласно электростатической теории ( Мюллер), увеличение с приводит, при постоянном заряде, к снижению - потенциала, а следовательно и устойчивости системы. [54]
Обсуждая проблему тиксотропии, Фрейндлих [64] настоятельно указывал на необходимость признания дальнего взаимодействия коллоидных частиц в гелях. Общность в строении тактоидов, тиксотропных гелей, кристаллов протеинов и коацерватов усмотрел Ленгмюр [65], объяснявший образование коллоидных структур борьбой сил электростатического отталкивания и теплового движения. Левин [66] предполагал, что при желатинировании золей коллоидные частицы могут фиксироваться во вторичном потенциальном минимуме. Однако это предположение не было им развито и подтверждено. Фукс [68] считал, что частицы в коллоидных структурах могут находиться на больших расстояниях ( - 0 1 мкм); при изменении этих расстояний нарушаются механические свойства структуры. [55]
Разрабатывая этот вопрос, Фрейндлих показал, что числа коагуляции различных электролитов соответствуют равным понижениям С-потенциала. Кроме того, им было сделано допущение, что адсорбция ионов разной валентности. Теория Фрейндлиха, однако, не выдержала опытной проверки, хотя само представление о связи между коагуляцией и адсорбцией представляется верным. [56]