Cтраница 2
Если перейти к окислам и фторидам элементов 3-го периода, получается график ( рис. 179), заключенный уже в более узкие рамки по шкале энергии, что вполне понятно, так как совершен переход к палинсимметрикам. Общий характер соотношений остается прежним: в первых трех группах точки фторидов металлов лежат глубже, чем точки окислов, как бы свидетельствуя о более основном характере окислов, нейтрализуемых кислотой с переходом к солевым фторидам; начиная с кремния фториды менее прочны и способны даже к гидролизу. [16]
Приведенные выше экспериментальные данные позволяют характеризовать фториды элементов V группы как соединения, на примере которых наиболее ярко проявляются кислотные функции фторидов в растворах трифторида брома. Особое положение в этом ряду занимают соединения азота. Трифторид азота не образует комплексных фторидов, что обычно связывают с отсутствием а-подуровней в валентной электронной оболочке азота, вследствие чего образование октета считается энергетически невозможным. Этим можно, очевидно, объяснить отсутствие фтороазотных комплексных кислот с катионом дифторбромония. [17]
![]() |
Энергии разрыва одиночных, двойных и тройных связей.| Энергетика изоэлектрон-ных фторидов элементов второго периода. [18] |
Приводим график ( рис. 113) изоэле-ктронных фторидов элементов второго периода. [19]
Это правило четко проявляется и во фторидах элементов VIII группы. Особо характерен пример изменения состава высших фторидов в группе железо - рутений - осмий. [20]
![]() |
Структура кристалла флюорита CaFj ( стереоскопическое изображение. [21] |
Рассмотрим теперь температуры плавления и температуры кипения фторидов элементов третьего периода. [22]
Рассмотрим теперь точки плавления и точки кипения фторидов элементов третьего периода. [24]
Итак, на периодических кривых изменения теплот образования окислов, хлоридов и фторидов элементов ( рис. 30 - 39) проявляются первичная, вторичная и третичная периодичности, обусловленные заполнением 82рв - оболочек у элементов главных подгрупп, 210-подоболочек у d - переход-ных металлов и / 14-подоболочек у лантаноидов и актиноидов. [25]
Роль, которую играет отношение ионных радиусов, хорошо иллюстрируется на примере фторидов элементов второй группы. [26]
Начало систематическому изучению неорганических фторидов было положено работами И. В. Тананаева: были изучены равновесия и процессы ступенчатого комплексообразования фторидов элементов I и V групп. [27]
Хачкурузов [436] выполнил графическую оценку вращательной постоянной и частоты колебания FO по зависимости значении этих постоянных у двухатомных фторидов элементов II периода от числа валентных электронов. Найденные им значения Ве - 1 08 и ш - 1100 см 1 были приняты в первом издании настоящего Справочника. Однако оценка молекулярных постоянных FO на основании использования различных закономерностей в значениях постоянных других двухатомных фторидов может привести к неверным величинам, так как экспериментальные данные известны только для фторидов элементов II, III и IV групп, характер связи в которых существенно отличен от связи в таких молекулах, как FO, Fa, NF и SF. Сравнение межатомных расстояний в двухатомных и трехатомных молекулах фторидов ряда элементов показывает, что первые меньше вторых на 0 02 - 0 04 А. Поскольку длина связи F-О в молекуле РЮ равна 1 418 А ( см. стр. [28]
Количественную характеристику растворимости фторидов металлов в трифториде брома приводят Шефт, Хаймен и Кац [89], которые определили растворимость некоторых фторидов элементов I-V групп периодической системы при 25 и 70 С и сравнили их с растворимостью в воде и жидком фтористом водороде. Такое сравнение целесообразно, так как химия в трифториде брома во многих отношениях аналогична химии в воде и особенно близка безводному фтористому водороду, поскольку в нем фториды наиболее устойчивы. [29]
Трифторид азота проявляет себя как фторирующий реагент, причем в подавляющем большинстве реакций фторирует один атом фтора; при этом образуются фториды элементов, а также тетрафторгидразин ( либо продукты его превращения) и, как правило, мол жу-лярный азот. [30]